那朱溫成親后，才得五七日，有兩人囗莊囗同尋朱三，見朱溫道：「昨日張占來，說您在這里，李將軍教我二人來取你。你卻在這里做女婿，好快活！」朱溫便將那張占所贈金銀，付與丈人燕孔目：「權為看覷妻子，三年卻來相取；如三年不來，即一任改嫁。」便辭了燕孔目而去。共著霍存、白守信，每日晝則隱伏，夜則起行。正行間，撞著虎與牛斗，霍存、白守信唬得走上樹去躲了。朱溫靠樹放虎過，放一箭射中虎肩膊，拔槍刺牛中肋。忽有一人從背后笑道：「朱三哥真勇士也！」霍存、白守信道：「這個李將軍。」朱溫跪見。李將軍將朱溫手攜取，入寨相共商議：「今天下盜賊紛紛，童謠四起，咸言黃巢應讖。今小人要共公等率兵投他，共圖大事。」朱溫見恁地，說道：「黃巢舊時至咱家里，與咱每結義為弟兄，也是咱每哥哥。今聞黃巢引兵犯宋州去，咱愿隨李罕芝、霍存、白守信等三人，廝趕去投黃巢。」

巢見朱溫，敘舊日弟兄情話，大喜道：「咱久聞威名，今日得共其事！」即拜尚讓為太尉，朱溫為金吾將軍。下令謂朱溫道：「宋州歸德節度使張蕤，年老無兵，不肯降附。限三日，您破宋州。」未行間，有流星馬走報：徐州大將黃鉞來救宋州。巢與葛從周商議，使朱溫去截黃鉞兵。溫道：「先受命限三日取宋州，乞別差人。」黃巢道：「截黃鉞的勾當，須索你去。」朱溫歸告指使李彥威道：「您去攻破宋州，為我奪取張節使歸娘。才得，便發文字來報我。」當日宋州已破，張蕤自縊而死。李彥威來申：「今得張歸娘，申上將軍。」朱溫得書大喜，卻不防備被徐兵劫寨，殺傷甚眾。黃巢大怒，急召朱溫至帳前前，怒罵道：「您是咱每弟弟，故把宋州兵權付您，卻為貪女色，擅自離軍，折了我兵三千。若不行軍令，怎能伏眾？」喝令李罕芝將朱溫推去法場斬了。欲待下手間，聽得有人喝道：「不得枉壞勇士！」李罕芝抬頭一覷，卻是劉文政、牛存節、霍存、白守信等四個。「我每同將軍歸投黃大王，今未蒙賞賜，便要行刑。若放朱溫，大家無事；若不肯，請與將軍決勝負了去也！」李罕芝不得已，引眾人來告黃大王，乞放朱溫。葛從周道：「且恕一次，后犯不赦。」

廣明元年十二月，黃巢統軍入潼關，未幾，又引兵趣長安。百官奉僖宗皇帝駕幸興元。黃巢陷長安，凡唐之宗室在長安者，盡行屠殺。遂入大內，自稱大齊皇帝，改元金統元年。授尚讓為太尉，朱溫為金吾衛上大將軍，屯兵東渭橋。黃巢既稱帝，便驕奢無度，命朱溫統兵二十萬攻河中。那河中節度使王重榮，為見賊勢方熾，姑欲少屈，以紓目前；奈黃巢調發無厭，一日，驅黃巢使命盡殺之，統兵與朱溫迎戰。兩處陣圓，陣前一員將，綽馬出陣，卻是人材凜凜，有如天降鬼魔王；容貌堂堂，撼動天關藥叉將。斗經幾合，只見朱溫拽馬退走，被王重榮伏兵四起掩擊，車馬兵士殺傷過半，獲糧草兵器四十余舡。朱溫敗走，遣奉使王處存結盟，引兵就渭北田地里屯駐。

中和元年，朱溫攻陷鄧州。二月，鄭畋糾合黨項羌、拓跋思恭會兵鄜、延，與節度使李孝昌同盟討賊。乃傳檄天下，檄文云：

昔漢遭王莽之變，二十八將感會風云，而開中興之業。晉罹五胡之亂，而祖逖擊楫中流，誓在興復；王導新亭之嘆，亦欲戮力神州。何物黃巢，敢行稱亂？迫脅天子，屠戮城邑，俘我人民，掠我金帛，海內聞之，莫不切齒！今帥諸路兵馬勤王，遠近忠義之士，各思自奮，剪除巨賊，掃清中原，使園陵再安，鐘囗如故，顧不偉歟？檄書到日，戮力功名，封侯圖王，在此一舉。布告中外，咸使聞知。故檄！

檄書才下四月，官兵聲勢復震。唐弘夫領兵屯駐渭北，王重榮領兵屯駐沙苑，王處存屯兵渭橋，拓跋思恭屯兵武功，鄭畋屯兵盩厔。當時黃巢部兵迎戰。唐弘夫在地名龍尾下寨，排背水陣，與黃巢廝殺。黃巢連輸數陣，引兵投東便走。當有程宗楚部軍，先入長安城。唐弘夫共那王處存帥精銳兵士五千人，星夜入城。百姓歡聲動地，各拋擲磚瓦，趕殺巢部下潰軍。唐弘夫等大縱軍兵討擄，劫掠倉庫，開宴犒軍。黃巢露宿地名霸上，探知前軍無備，再攻長安。程宗楚、唐弘夫跨馬迎敵，被黃巢放一箭，先射中程宗楚額角，墜馬而死；唐弘夫方待退走，被朱溫躍馬趕上，橫槍一刺，刺下馬來。軍士被殺者，十分已著了八九分。黃巢兵再入長安城，縱軍洗城，不問老幼，一時屠戮，流血成川。勤王諸軍，盡皆潰散。

干寧二年正月，王鐸上表，自請做諸道行營都統，辟崔安潛做那副都統，辟周岌、王重榮做司馬，辟諸葛爽、康實做先鋒使，差王處存、李孝昌、拓跋思恭做京城三面行營都監使。朱溫打聽得官軍又四起，黃巢問朱溫道：「咱自稱帝后，再入長安，軍民都有怨望，為之奈何？」朱溫道：「哥哥自從做皇帝后，殘忍忒煞。只因洗城令下，尸骸滿城，民無固志；掠得府庫子女，不放散賞軍，軍有怨言。咱聽得四處已得州縣，太半反叛歸唐。有那同州是個要害田地，須索個好伴當每去據守。」黃巢回言：「不奈何煩朱將軍去同州，緩急看兄弟的面皮相救援則個。」道罷，朱溫待歸營收拾了，分付著老小，揀好日起行。只見那妻子張歸娘淚蔌蔌的下。朱溫向張歸娘道：「咱每行軍發馬，您哭則甚？」張歸娘只管含羞不說，淚珠似雨，滴滴地流滿粉腮。正是：

玉容寂寞淚闌干，梨花一枝春帶雨。

朱溫鎮日價只是去四散走馬趯球，使槍射箭，怎知他渾家曾被黃巢親到他軍營來相尋，因見張歸娘生得形容端正，美貌無雙，使些潑言語，要來奸污他；奈緣張歸娘是個硬心性的人，不肯從允，跪謝黃巢道：「妾丈夫朱三，是大齊皇帝的弟弟，大齊皇帝便是妾的伯伯。皇帝新得天下，未有休兵之期，豈宜行這無道的歹勾當？」道罷，有人報朱溫已回，黃巢潛身便走。那時節張歸娘不曾敢向朱溫道。今聽得朱溫要往同州，只得依直說了。朱溫未聽得萬事俱休，才聽得后，怒從心上起，惡向膽邊生：「卻不叵耐這黃巢欺負咱每忒甚！」時下間，便帶將他的老小、部所屬軍，不辭黃巢，迤向同州路去。黃巢得知朱溫有反叛的意思，差使命兵喜來趕，到那小地名離愁村，趕著朱溫。溫將岳喜殺了，教他的伴當將岳喜首級回去報與黃巢道：「朱三傳示黃巢：您今盜有長安，僭號大齊皇帝，全不記得咱每兄弟帶挾他在懸刀峰下結義做弟兄，相同投奔著尚讓時分，曾指天說誓道：『富貴時，無相忘。』今才得長安，便要來奸占咱每渾家。這黃巢是個無信行的頭口！咱自去據了同州，他日相逢，不妨廝殺！」道罷，將些銀子與那岳喜的伴當，交他好好的傳示著。嚇得那廝，命如柳絮飄風，心似鳥鳶中彈。

二月間，朱溫趕到同州據守，又侵了華州。四月間，王鐸統諸道兵進逼長安城。那黃巢部下叛去的十分去了七八分；同、華二州，又被朱溫據了。九月十一日，朱溫同、華二州來投王鐸歸降。王鐸一見朱溫，自下階攜朱溫手，接入帳坐，定議要捉黃巢。朱溫道：「黃巢所恃者誰？尚讓、葛從周兩人。尚讓與小人有肚皮，咱密地招之，令他先叛；然后謀取葛從周。若除了這兩人，巢賊不足平也。」王鐸聞說大喜，署朱溫為同華節度使，寫著表一道，奏了。表文曰：

臣王鐸近欽奉圣旨，統領諸道兵馬，攻取長安，共圖恢復。于今月十一日，有偽齊黃巢義弟朱溫，將同、華兩州印信，部領所隸軍馬二萬，赴軍前納款愿附，且進除兇之策。臣鐸切謂王師所向，軍民響應，忠義勇烈之士，歸誠效順，倘無激勸，何以獎勵后來？已便宜署朱溫充同、華二州節度使外，謹具奏聞，伏候敕旨。

昭宗皇帝在興元得王鐸表奏，出示臣寮。田令孜賀云：「天心悔禍，義士來歸。且同、華乃要害田地，今為王都統收復，巢寇無能為矣。此天與我以興復王室之機也。宜乘朱溫來歸，結以恩信。」朝廷差著使命，宣授朱溫做河中行營招討副使，賜名喚做全忠。那朱溫既得招討副使，潛地遣霍存輕身入長安城里，招誘那尚讓，便寫著一封書道：