第三節　氨基化反應

一、氨基化的目的

在芳環上引入氨基（—NH2）的反應叫氨基化反應。引入氨基后，利用氨基的供電性，可以使染料的顏色增深；可以做重氮劑，與偶合劑發生偶合反應，合成偶氮染料；可以由氨基轉化為其他的基團，如轉化成—OH、—Cl、—SH等；可以與纖維中的有關基團形成氫鍵，增強染料對纖維的染著性；同時利用氨基還可以合成一些其他的含有雜環的染料。

二、氨基化的方法

引入氨基的方法主要有還原法和氨解法兩種。

1.還原法

還原法是利用還原劑將硝基或亞硝基還原成氨基。可以表示如下：

將—NO2或—NO還原成氨基（—NH2）所使用的還原劑主要有以下四種。

（1）Fe加HCl作為還原劑。該還原劑能將環上所有的—NO2全部還原成—NH2。例如：

（2）Na2S、NaHS、Na2S2等作為還原劑。該類還原劑是一個選擇性的還原劑，能將多個—NO2中的一個—NO2還原成NH2。因為環上取代基之間的相互轉化屬于親核反應，故易將電子云密度比較小的位置上的硝基還原成氨基。例如：

（3）Na2SO3、NaHSO3、Na2S2O4等作為還原劑。該類還原劑可以將所有的—NO2轉化為—NH2，但也會使偶氮基—N=N—破壞，產生—NH2。因此對于含有—N=N—的硝基化合物不適合。例如下面結構的硝基化合物就不能采用這種還原劑進行還原，否則偶氮基會遭到破壞。

（4）Zn加NaOH作為還原劑。該類還原劑主要用來還原硝基苯，而且硝基的對位沒有取代基，最終的產物是硝基的對位連接，硝基變成氨基，而環上取代基之間的相對位置不變，最終生成聯苯胺。其歷程是硝基苯在燒堿溶液中，用鋅粉還原為氫化偶氮苯（又稱二苯肼），然后在鹽酸介質中重排為聯苯胺。可以表示如下：

2.氨解法

由于萘和蒽醌磺化時，硝基（—NO2）幾乎都進入α位，因此對于萘和蒽醌來說，β位上的氨基（—NH2）無法通過硝化還原的方法來制得，只能通過取代基之間的相互轉化來完成。因此氨解法對于在萘環和蒽醌的β位引入氨基來說就顯得非常重要了。

（1）—Cl轉變成—NH2。在有NH3加熱加壓的情況下，—Cl可以轉變成—NH2。可以表示如下：

（2）—SO3H轉化成—NH2。在有較弱氧化劑如間硝基苯磺酸鈉和NH3加熱加壓的情況下，—SO3H可以轉化成—NH2。可以表示如下：

（3）—OH轉化成—NH2。利用亞硫酸鹽和酸式亞硫酸鹽，可以將萘酚變成萘胺，這個反應叫勃契勒（Bucherer）反應。反應過程很復雜且可逆。可以表示如下：

凡是有利于降低環上電子云密度的因素，都有利于這三種取代基轉變成—NH2。