閱讀材料： 狄爾斯-阿爾德反應(yīng)

最早的關(guān)于狄爾斯-阿爾德反應(yīng)的研究可以追溯到1892年。齊克（Zinke）發(fā)現(xiàn)并提出了狄爾斯-阿爾德反應(yīng)產(chǎn)物四氯環(huán)戊二烯酮二聚體的結(jié)構(gòu)；稍后列別捷夫（Lebedev）指出了乙烯基環(huán)己烯是丁二烯二聚體的轉(zhuǎn)化關(guān)系。但這兩人都沒(méi)有認(rèn)識(shí)到這些事實(shí)背后更深層次的東西。

1906年，德國(guó)慕尼黑大學(xué)研究生阿爾布萊希特（Albrecht）按導(dǎo)師惕勒（Thiele）的要求做環(huán)戊二烯與酮類(lèi)在堿催化下縮合，合成一種染料的實(shí)驗(yàn)。當(dāng)時(shí)他們?cè)噲D用苯醌替代其他酮做實(shí)驗(yàn)，但是苯醌在堿性條件下很容易分解，實(shí)驗(yàn)沒(méi)有成功。阿爾布萊希特發(fā)現(xiàn)不加堿反應(yīng)也能進(jìn)行，但是得到了一個(gè)沒(méi)有顏色的化合物。阿爾布萊希特提了一個(gè)錯(cuò)誤的結(jié)構(gòu)解釋實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

1920年，德國(guó)人馮·歐拉（von Euler）和學(xué)生約瑟夫（Joseph）研究異戊二烯與苯醌反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。他們正確地提出了狄爾斯-阿爾德產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，也提出了反應(yīng)可能經(jīng)歷的機(jī)理。事實(shí)上他們離狄爾斯-阿爾德反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)已經(jīng)非常近了。但馮·歐拉并沒(méi)有深入研究下去，因?yàn)樗闹鳂I(yè)是生物化學(xué)（后因研究發(fā)酵而獲諾貝爾獎(jiǎng)），對(duì)狄爾斯-阿爾德反應(yīng)的研究純屬娛樂(lè)消遣性質(zhì)的，所以狄爾斯-阿德?tīng)柗磻?yīng)再次沉默下去。

1921年，狄爾斯和其研究生巴克（Back）研究偶氮二羧酸乙酯（半個(gè)世紀(jì)后因光延反應(yīng)而在有機(jī)合成中大放光芒的試劑）與胺發(fā)生的酯變胺的反應(yīng)，當(dāng)他們用2-萘胺做反應(yīng)的時(shí)候，根據(jù)元素分析，得到的產(chǎn)物是一個(gè)加成產(chǎn)物，而不是期待的取代產(chǎn)物。狄爾斯敏銳地意識(shí)到這個(gè)反應(yīng)與十幾年前阿爾布萊希特做過(guò)的古怪反應(yīng)的共同之處。這使他開(kāi)始以為產(chǎn)物是類(lèi)似阿爾布萊希特提出的雙鍵加成產(chǎn)物。狄爾斯很自然地仿造阿爾布萊希特的反應(yīng)，用環(huán)戊二烯替代萘胺與偶氮二羧酸乙酯作用，結(jié)果又得到第三種加成產(chǎn)物。通過(guò)計(jì)量加氫實(shí)驗(yàn)，狄爾斯發(fā)現(xiàn)加成物中只含有一個(gè)雙鍵。如果產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)是如阿爾布萊希特提出的，那么勢(shì)必要有兩個(gè)雙鍵才對(duì)。這個(gè)現(xiàn)象深深地吸引了狄爾斯，他與另一個(gè)研究生阿爾德一起提出了正確的雙烯加成物的結(jié)構(gòu)。1928年他們將結(jié)果發(fā)表。這標(biāo)志著狄爾斯-阿德?tīng)柗磻?yīng)的正式發(fā)現(xiàn)。從此狄爾斯、阿德?tīng)杻蓚€(gè)名字開(kāi)始在化學(xué)史上閃閃發(fā)光。