茜茜公主有一個姐姐叫海倫。海倫同奧地利公國索菲皇太后的兒子——23歲的弗蘭茨·約瑟夫訂有婚約。弗蘭茨雖然年輕，卻已經是奧國的皇帝、匈牙利和波希米亞的國王。

1853年8月，年輕的皇帝弗蘭茨為了探望未婚妻海倫來到了巴伐利亞，沒有想到的是這次旅行卻改變了茜茜的命運。當時的茜茜還是個15歲的孩子，正處于天真爛漫之時，對男女情事渾然無知，但是她那種攝人心魄的朝氣與活力卻一下子迷住了年輕的皇帝。于是弗蘭茨不顧母親的反對，放棄了與海倫的婚約，轉而向茜茜求婚。8個月后，年滿16歲、仍然帶著一身孩子氣的茜茜就同皇帝弗蘭茨·約瑟夫結了婚，站在了維也納的圣壇上成了“皇后陛下”。

不過，這樁皇族的婚姻一開始就充滿了隱患。一方面皇帝的母親索菲皇太后素以嚴肅著稱，她不喜歡活潑而不拘小節的茜茜；另一方面生性天真爛漫的茜茜對維也納宮廷生活的繁文縟節也感到無法適應。更重要的是，這次婚姻顯然是倉促的，男女雙方實際上并沒有徹底地了解對方的性情。茜茜嫁給弗蘭茨·約瑟夫的時候還只是一個16歲的孩子，對男女情愛一無所知，她是否真的愛著弗蘭茨，這大概連她自己也不清楚。隨著他們婚姻生活的開始，種種暗藏的隱患便如同冰山一樣一一浮出水面。

茜茜和弗蘭茨難以磨合的性格成為他們婚姻最大的絆腳石。弗蘭茨生性果斷冷靜，處理任何事情都是一絲不茍，這同天真活潑的茜茜可以說是格格不入的。茜茜向往自由，渴望溫情，感情世界極為豐富。然而，身處冷冰冰的維也納宮廷之中，她所熱愛的那種在叢林中奔跑歡叫的自由自在的生活已經成為了舊夢，所以她是不可能得到心靈上的慰藉與滿足的。在初婚的這段日子里，茜茜轉而閱讀大量的文學作品，并且學習語言。她非常聰明，可以說一口流利的英語和法語，并且對哲學、歷史很感興趣。同時，她自己也進行文學創作，寫下了大量的浪漫詩詞，但這些都無法從根本上改變她乏味、不幸的婚姻生活。

在維也納豪華奢美的宮廷里，茜茜毫無自由的權力可言，她只是被當做一種門面，一個必要的擺設，一個傳宗接代工具，她的一切均由婆母索菲一手安排。惡劣的婆媳關系幾乎讓茜茜感到窒息，甚至連孩子的撫養、教育，她都無法插手，體會不到初為人母的喜悅。婚后10個月，茜茜生下了她的第一個女兒，皇太后索菲以茜茜的性格不適合教育孩子為由，一手攬過了養育這個孩子的責任。茜茜本人則被完全排斥在孩子的教育之外，后來的兩個孩子也是這樣。茜茜在維也納宮廷中處在了完全孤立無援的狀態下。

這樣毫無歡樂可言的生活毀掉了茜茜那種陽光般迷人燦爛的朝氣與活力，她的健康出現了嚴重的問題。她開始劇烈地咳嗽，一上樓梯就不住地哆嗦。到了1860年，她的病情每況愈下，她不但患了貧血，而且還得了嚴重的肺病。這時候，醫生勸她到馬德里去療養。她很高興地離開了維也納和帝國宮廷，來到了馬德里。這里迷人的風光和沒有拘束的生活方式使茜茜受壓抑的心情很快好轉，咳嗽也停止了。然而當她重返維也納，只待了4天，便又開始劇烈地咳嗽和發燒，肺病復發。為了治療病情，茜茜又離開維也納去了卡夫，奇怪的是當她的船一離開皇宮，病情嚴重的皇后便立刻大有好轉，幾周之后，咳嗽居然完全停止了。從此以后，茜茜尋找各種理由離開維也納，盡量多和巴伐利亞的家人待在一起。她這個時期經常以“身體不好”為托詞而避免公開露面。人們對此議論紛紛，開始猜測茜茜的婚姻生活是否如傳說中那樣美滿歡樂。

1866年，奧地利的軍隊被普魯士人打敗，第二年，皇帝、皇后前往動蕩不安的匈牙利訪問。在布達佩斯，茜茜一度陷入了與安德烈伯爵熱烈的愛情中。1868年，茜茜的第四個孩子瑪麗出世，并在布達佩斯接受洗禮。這一回，茜茜決定自己養育這個孩子。

40歲以后的茜茜依然貌美如昔，但她比以往任何時候都更熱切地關注自己的容貌和身材。她開始了各種健身活動，尤其是堅持散步，刮風下雨從不間斷。她還尋求各種各樣可以保持青春的秘方，施用在自己身上。到了57歲時，茜茜的身材由于多年的節食、每日的鍛煉和從不間斷的散步而依然苗條，體重始終保持在50千克以下。

美貌的茜茜仍然得不到丈夫的關愛。就在這段時間，弗蘭茨·約瑟夫和一個女演員的曖昧關系被公開了。令人驚訝的是，茜茜對此事并不介意，相反還很高興，認為自己外出旅行將不會再受到阻撓。這件事之后，茜茜漫游了整個歐洲和非洲。

1898年，60歲的茜茜喪失了活力，她面色蒼白，精神萎靡，9月9日這天，茜茜被人刺殺在日內瓦的一個湖邊。

她為何被殺，以及她與丈夫的關系到底怎樣，恐怕只有她自己清楚。