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2.1 鎳氫動力電池

鎳氫動力電池是一種可反復充放電的二次電池,是20世紀90年代發展起來的取代傳統鎳鎘電池的新型綠色電池。采用鎳的氧化物作為正極活性物質、儲氫合金作為負極活性物質,并采用主要成分為KOH的水溶液作為電解液,具有安全性好、功率性能好、循環壽命長、無污染等特點。

鎳氫電池正極活性物質氫氧化亞鎳的分子式為Ni(OH)2。傳統的燒結式鎳電極制造方式是以硝酸鎳和氫氧化鈉為原料,經過多次浸漬,在多孔基板中生成氫氧化鎳,然后經洗滌干燥而成。這種制造方式工藝復雜、成本高,且電池比容量低。后采用泡沫鎳為基體的涂膏式電極,直接以氫氧化鎳為原料,經和漿填充進網孔中,然后經烘干、壓片等工序加工成極板,新工藝提高了生產效率并大幅降低了成本。同時氫氧化亞鎳的制備技術不斷發展,從簡單的氫氧化亞鎳到現在的表面覆鈷球形氫氧化鎳,電池性能明顯提高,主要體現在電池比能量和比功率性能的大幅提高。

負極活性物質為儲氫合金。按照結構不同,常見的儲氫合金可分為AB5型、AB2型、A2B型、A2B7型等四種。AB5型合金最早采用的是LaNi5合金,其儲氫容量高,可逆性好,但循環過程中會嚴重粉化,并且成本較高。目前采用混合稀土取代單一的La,制備的儲氫合金的比容量可達300mAh/g~320mAh/g。材料性能提高了,而價格則降低了,使鎳氫電池實現了實用化。AB2型合金儲氫容量高,循環壽命長,但電極表面催化活性差,原材料價格高。A2B型儲氫合金目前正處于探索階段,其儲氫容量高,價格便宜,但其吸放氫動力學性差,限制了其在電化學領域的開發。A2B7型合金的開發取得成功,現已開始商業化應用。

鎳氫電池在充放電過程中的電化學反應如下。

正極反應式:Ni(OH)2+OH-=NiOOH+H2O+e-

負極反應式:M+H2O+e-=MH+OH-

總反應式:Ni(OH)2+M=NiOOH+MH

從上面的總化學反應式來看,在充放電過程中,只有氫在正負極間轉移;水雖參與正負極反應,但在整個反應過程中是平衡的,沒有被消耗,即無須補充,所以可以實現電池免維護。

鎳氫電池的額定工件電壓為1.2V,與鎳鎘電池相同,低于鉛酸電池的2.0V、更低于鋰離子電池的3.6V。但鎳氫電池由于安全性高,高倍率充放電性能好,使用溫度環境廣(-40℃~40℃),而且電池易于回收,對環境二次污染少,現大量用于各種類型的混合動力汽車(HEV),如表2-1所示。

表2-1 鎳氫動力電池用于不同混動類型汽車

鎳氫動力電池除了用于混合動力汽車外,在軌道交通、備用電池、智能家居等領域得到了廣泛應用。在新興的氫燃料電池汽車領域,鎳氫動力電池作為輔助動力也有廣闊應用前景。

1989年日本松下、東芝、三洋等公司開發出實用的鎳氫電池,此后,美國、德國也先后開始了大規模量產。目前,在全球范圍內,鎳氫電池產品主要由中國和日本企業生產,它們控制著全球供應量的95%以上。

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