氣相色譜法測定玉米和土壤中的莠去津

韓靜¹，李良¹，卜慶狀¹，郝曉麗¹，肖偉²

（1．遼寧省農科院開放實驗室 遼寧 沈陽 110161；2．哈爾濱工業大學市政環境工程學院，黑龍江 哈爾濱 150096）

莠去津是一種三嗪類除草劑，化學名稱：2-氯-4-乙胺基-6-異丙氨基-1,3,5-三嗪，又名阿特拉津^[1]。工業產品為白色固體，純品熔點175～177℃，在水中溶解度為33ppm。化學性質穩定，毒性低，急性毒性LD₅₀值（半數致死量）：對大白鼠經口為1859～3080mg/kg。莠去津是芽前土壤處理除草劑，也可芽后莖葉處理。主要通過植物根部吸收并向上傳導，抑制植物的光合作用，使其枯死。它的殺草譜較廣，可防除多種一年生禾本科和闊葉雜草。通常加工成可濕性粉劑和懸浮劑使用，適用于玉米、高粱、甘蔗等旱田作物除草，尤其對玉米有較好的選擇性（因玉米體內有解毒機制）。

國內外都對莠去津的殘留限量做出了嚴格的限制，歐盟規定莠去津在玉米中的殘留限量值為0.1mg/kg，日本規定莠去津在玉米中的殘留限量值為0.2mg/kg^[2]，我國規定莠去津在玉米谷物中的殘留限量值為0.05mg/kg^[3]。該實驗的目的在于建立一種高效、實用的殘留分析方法檢測土壤及玉米植株、籽粒中莠去津的含量，為制定玉米中農藥限量標準提供科學依據。

1　材料與方法

1.1　儀器與試劑

氣相色譜（ECD檢測器）：美國安捷倫氣相色譜儀6890N；SPE柱、高速離心機、渦流混合器、電子天平、精密移液槍、旋轉蒸發儀以及其他實驗室常用儀器設備。

莠去津標準品：1000mg/L，由農業部環境質量監督檢驗測試中心（天津）提供；乙腈：色譜純；丙酮：色譜純；正己烷：色譜純；

1.2　分析樣品前處理

1.2.1　提取

植株：稱取玉米植株或青玉米植株樣品20.0g于100ml離心管中，加入40ml乙腈，震蕩2h后用濾紙過濾，取濾液5ml待凈化。

籽粒：稱取玉米籽粒或青玉米籽粒樣品10.0g于50ml離心管中，加入20ml乙腈，震蕩2h后用濾紙過濾，取濾液10ml待凈化。

土壤：稱取土壤或青玉米土壤樣品10.0g于50ml離心管中，加入20ml乙腈，震蕩2h后用高速離心機11000r/min離心8min，取上清液10ml待凈化。

1.2.2　凈化

用正己烷-丙酮溶液（9 : 1）5ml活化固相萃取柱，再用正己烷5ml淋洗固相萃取柱，將樣品濾液及上清液轉入柱中，每次用4ml正己烷-丙酮溶液（9 : 1）洗脫并收集，洗3次，然后于旋轉蒸發濃縮至近干，用適量正己烷定容，待測。

1.3　分析條件

色譜柱：HP-5毛細管色譜柱（30m×0.32mm×0.25μm）；進樣方式：不分流方式；進樣口溫度250℃；檢測器溫度300℃；柱溫：起始溫度，70℃，保持1min，以20℃/min的速率上升至240℃，保持10min；進樣量1.0μl。

2　結果分析

2.1　標準曲線及線性方程

將1000mg/L的莠去津標準溶液用正己烷稀釋配得0.50mg/L、0.40mg/L、0.30mg/L、0.20mg/L、0.10mg/L、0.05mg/L、0.01mg/L系列標準溶液，在上述氣相色譜條件下進行測定，以莠去津標準溶液濃度與峰面積作標準曲線。標樣線性方程為：y=6430.10x+236.84，相關系數r=0.9991；其中y為莠去津峰面積，x為標準溶液濃度（見圖1）。結果表明，在試驗的濃度范圍內，儀器對莠去津有較好的線性關系。莠去津標準樣品色譜圖見圖2。

2.2　方法準確度和精密度

2.2.1　最小檢出量與最低檢出濃度

在上述色譜條件下，玉米籽粒、植株和土壤樣本中莠去津的最小檢出量為1.0×10^?2ng。根據添加回收率實驗，莠去津在玉米籽粒、植株和土壤中的最低檢出濃度為0.01mg/kg。

2.2.2　添加回收率

分別在空白玉米植株、玉米籽粒和土壤樣品中添加2檔濃度（0.01mg/kg與0.05mg/kg）的莠去津標準溶液，每檔重復5次，按上述分析方法測定回收率。從表 1 可知，在添加濃度為0.01-0.05mg/kg時，玉米籽粒的加標回收率為100.2%和100.3%，RSD為5.0%和16.5%；土壤回收率為92.9%和105.7%，RSD為7.7%和12.9%；植株回收率為97.0%和98.5%，RSD為3.9%和10.7%。

3　結論

采用有機溶劑萃取的提取方法，用SPE柱快速凈化，用氣相色譜（ECD檢測器）進行測定，建立了玉米植株、籽粒與土壤中莠去津檢測的前處理方法和氣相色譜條件，通過對該方法的加標回收率、檢出限等進行分析，證明該方法的結果準確可靠，檢測靈敏度高，與現行標準方法^[4]相比，該方法操作簡單，定量準確，適用于莠去津農藥殘留的檢測。

參考文獻

[1] Tateo F, Bononi M. J Agric Food Chem, 2004, 52(4): 655- 658.

[2] 主要貿易國家和地區食品中農獸藥殘留限量標準( 食品卷).北京: 中國標準出版社, 2006.

[3] GB 2763—2005，食品中農藥最大殘留量.

[4] GB/T 5009.132—2003，食品中莠去津殘留量的測定.