3.9.4　醇類稀溶液絡合萃取的鹽效應

醇類是介于Lewis酸堿之間的兩性物質。低級醇的強親水性，使醇類稀溶液的萃取分離效果不很理想。根據鹽效應理論，采用改善萃取環境的辦法，可以提高醇類稀溶液的萃取效果。齊江^［88］以正辛醇為溶劑，實驗測定其對乙醇、丁醇的萃取平衡分配系數并探討鹽效應對乙醇、丁醇稀溶液萃取的影響。

乙醇分配系數D值隨乙醇稀溶液中鹽濃度c_s的變化見圖3-42（a）、（b）。可以看出，由于鹽的加入，分配系數D值得到了提高，即溶液中鹽的存在對乙醇的萃取是有利的。

圖3-42　鹽析劑濃度對乙醇分配系數的影響

由圖3-42（a）可以看出，陽離子價數越高，鹽效應越強，這是符合鹽效應一般規律的^［94］。通常價數越高，金屬離子的水合作用越強，水溶液中自由水分子的量越少，鹽效應越強。由圖3-42（a）、（b）還可以看出，對于NaCl、NaNO₃、NaAc等鹽，D隨c_s的增加而呈直線上升趨勢；對于AlCl₃、CaCl₂等高價鹽，隨c_s的增加，D增加較快但逐漸趨緩。圖3-42（b）表示出相同金屬離子不同酸根離子的c_s與D的關系。對不同的酸根，鹽效應的強弱按NaCl、NaNO₃、NaAc的次序遞減。這與無機鹽陰離子水化作用能有關。離子水化作用能越大，乙醇在水中的有效濃度越大，鹽效應越明顯。

丁醇分配系數D值隨丁醇稀溶液中鹽濃度c_s的變化見圖3-43。由圖3-43看出，鹽效應對于丁醇稀溶液的萃取有利。對于NaCl、NaAc等鹽，D基本與c_s呈直線關系，而對于AlCl₃、CaCl₂等高價鹽，隨c_s的增大，D雖增大較快但逐漸趨緩。由圖3-43還可發現，具有相同金屬離子不同酸根離子的無機鹽，其鹽效應是不同的。對于丁醇稀溶液的萃取，鹽效應強弱按NaCl、NaAc的次序遞減。這是因為Cl-的水化作用能高于Ac^-的相應值。

圖3-43　鹽析劑濃度對丁醇分配系數的影響