4.1　四釩氧簇

4.1.1　合成

1976年，Fuchs報道由五氧化二釩（V₂O₅）與四丁基氫氧化銨的乙醇溶液反應，得到了第一個含有孤立結構的四釩氧簇陰離子的化合物［（C₄H₉）₄N］₃HV₄O₁₂，這是見于報道的第一個四釩氧簇陰離子［1］。1986年，Millet報道了一個四釩氧簇化合物［2］，1987年，Gatehouse等人確定該化合物陰離子為鏈狀結構的四釩氧簇［3］。楊國昱等人在1998年報道了由水熱法合成的分子組成為［Ni（C₁₀H₈N₂）₃］₂［V₄O₁₂］·11H₂O的化合物結構［4］。Yagasaki等人將V₂O₅（2g）溶于10%的四乙基氫氧化銨的水溶液中（35mL），得到分子組成為［C₈H₂₀N］₄［V₄O₁₂］·2H₂O的化合物［5］。

除上述幾例以外，到目前為止已報道的含有孤立結構聚四釩氧簇陰離子的化合物還有［Ni（phen）₃］₂［V₄O₁₂］·7H₂O、［Ni（phen）］₃［V₄O₁₂］·17.5H₂O、［Fe（C₁₀H₈N₂）₃］₂［V₄O₁₂］·10H₂O、［Zn（bpy）₃］₂［V₄O₁₂］·11H₂O［6-9］等。