第五節(jié)　危險(xiǎn)反應(yīng)分析

一、與空氣反應(yīng)

1．氧化熱的作用導(dǎo)致自燃

由于氧化反應(yīng)熱的作用，磷、磷化氫、三烷基鋁等一遇空氣立即自燃；油脂類物品如植物油、潤滑油等不飽和油脂浸附在破布、紙或其他纖維類物質(zhì)上，由于大大增加了與空氣的接觸面積，加速氧化放熱反應(yīng)，加之纖維類物質(zhì)導(dǎo)熱性差，導(dǎo)致熱量蓄積而發(fā)生自燃。

2．氧化熱引燃附近可燃物

有些物品與空氣發(fā)生氧化反應(yīng)，雖然該類物品本身不可燃，但放出的氧化熱可引燃附近的可燃物，如連二亞硫酸鈉。

3．產(chǎn)生更危險(xiǎn)的有機(jī)過氧化物的反應(yīng)

放置在空氣中的烴類及其有機(jī)化合物能與空氣中的氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)，形成不安定的或爆炸性的有機(jī)過氧化物，有可能發(fā)生噴料或爆炸。

二、與水反應(yīng)

1．與水反應(yīng)，發(fā)生燃爆

這類危險(xiǎn)品與水反應(yīng)，產(chǎn)生H₂、CH₄或C₂H₂等易燃?xì)怏w，在反應(yīng)熱的作用下，發(fā)生燃爆事故。例如，堿金屬（鋰、鈉、鉀等）；金屬碳化物（碳化鈣、碳化鉀、碳化鈉和碳化鋇等）；金屬氫化物（氫化鈉、氫化鋰等）。

2．反應(yīng)熱引燃可燃物

有些物品本身不可燃，但當(dāng)與水混合時(shí)，釋放出的反應(yīng)熱足以引燃相同條件下的紙、木材或其他可燃物。無機(jī)過氧化物如過氧化鈉、過氧化鉀和過氧化鍶等本身不可燃，但它們與水起劇烈反應(yīng)并釋放出氧氣及大量反應(yīng)熱，如果該反應(yīng)發(fā)生時(shí)尚存在有機(jī)物質(zhì)或其他可氧化物質(zhì)，便可能發(fā)生火災(zāi)。

3．與水反應(yīng)，使危險(xiǎn)性增大

酐類如乙酐、丙酐、馬來酸酐等酐和水發(fā)生劇烈反應(yīng)，變?yōu)殚W點(diǎn)較低的酸類，危險(xiǎn)性增大。氫化鋁、硼氫化物、金屬粉末（如鋅粉、鋁粉）等危險(xiǎn)品與水反應(yīng)，產(chǎn)生熱量較小，不能直接使反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣燃爆，但若遇其他火源便著火。金屬磷化物，如磷化鈣、磷化鋅等，與水反應(yīng)生成磷化氫，磷化氫在空氣中易自燃。

三、聚合反應(yīng)

聚合反應(yīng)均為放熱和熱動(dòng)力不穩(wěn)定過程，聚合反應(yīng)的單體大多數(shù)是易燃易爆物質(zhì)，且多數(shù)在高溫、高壓（甚至是超高壓）的條件下進(jìn)行。反應(yīng)初期需要加熱，而當(dāng)開始聚合時(shí)，則又需要冷卻。如果操作不當(dāng)，配比錯(cuò)誤，特別是超量投料、溫度過高，會(huì)使反應(yīng)劇烈，形成“暴聚”，壓力急劇上升，發(fā)生沖料，引起火災(zāi)爆炸事故。一些單體具有較大的化學(xué)活潑性，如果聚合反應(yīng)失去阻聚劑或發(fā)生暴聚，反應(yīng)就會(huì)失去控制而引發(fā)爆炸事故。

四、分解反應(yīng)

分解反應(yīng)雖然多數(shù)是吸熱反應(yīng)，但有的分解反應(yīng)具有放熱性質(zhì)，因?yàn)榉纸夥磻?yīng)失控而引起的火災(zāi)爆炸案例并不少見。在日本平冢市化工廠曾發(fā)生臭氧化物分解引起的爆炸事故。

1．分解反應(yīng)失控引起爆炸

某些在儲(chǔ)存中易于發(fā)生自燃分解的物質(zhì)，如處于密閉的空間或容器之內(nèi)，可因分解放熱，聚熱升溫使內(nèi)壓上升而引起爆炸。也有可能因其他物料誤打入或竄入而發(fā)生分解反應(yīng)，使內(nèi)壓上升。易發(fā)生這類事故的危險(xiǎn)物品主要有馬來酸酐、氨基肟鹽酸鹽、臭氧化物等。馬來酸酐分解時(shí)生成CO₂、聚合物，并放出反應(yīng)熱，放出的反應(yīng)熱又加速分解反應(yīng)，導(dǎo)致儲(chǔ)存容器內(nèi)壓力不斷上升，最后發(fā)生爆炸事故。

2．氣體分解反應(yīng)引起爆炸

有些可燃?xì)怏w在沒有助燃?xì)怏w情況下也會(huì)發(fā)生氣體爆炸，這是由于氣體本身能進(jìn)行分解反應(yīng)。易引起分解爆炸的氣體有乙炔、環(huán)氧乙烷、乙烯、四氟乙烯、丙烯、臭氧、氮氧化物等。這些氣體在一定壓力條件下，遇火源會(huì)發(fā)生分解反應(yīng)，同時(shí)放出熱量，分解產(chǎn)物由于升溫、體積膨脹而發(fā)生爆炸。初始?jí)毫υ礁撸揭装l(fā)生分解爆炸，所需的引燃能量越小。

3．爆炸物分解引起爆炸

有些爆炸物在受震動(dòng)的情況下，可發(fā)生分解放熱反應(yīng)，由于反應(yīng)熱的作用引起爆炸，例如雷汞、乙炔銀等。

4．分解反應(yīng)導(dǎo)致水蒸氣爆炸

有些危險(xiǎn)品在儲(chǔ)運(yùn)過程中發(fā)生分解反應(yīng)生成水，放出反應(yīng)熱，反應(yīng)熱使生成的水瞬間全部變?yōu)樗魵猓尸F(xiàn)出爆炸現(xiàn)象。例如，過氧化氫在儲(chǔ)運(yùn)過程中，由于受鐵、銅和其他金屬（鋁除外）或其鹽類的污染，會(huì)發(fā)生分解反應(yīng)，產(chǎn)生水、氧氣并放出熱量。放出的熱量足以使水全部變?yōu)樗魵猓砂l(fā)生水蒸氣爆炸事故。

5．分解反應(yīng)引起自燃

分解反應(yīng)引起自燃是由于分解熱蓄積。例如，硝化棉類的脂肪族多元硝酸酯在常溫下即可發(fā)生緩慢的自燃分解，分解產(chǎn)物二氧化氮又能加速硝化棉的分解；硝化棉本身是多孔物質(zhì)，具有蓄熱保溫作用，使得溫升加快，當(dāng)達(dá)到180℃時(shí)，硝化棉就可自燃。

6．高溫下發(fā)生分解反應(yīng)引起爆炸

有些危險(xiǎn)品在高溫下發(fā)生分解反應(yīng)，導(dǎo)致爆炸事故。許多有機(jī)過氧化物受熱（如火災(zāi)情況下）可以分解，如丁酮過氧化物、過苯甲酸叔丁酯、過氧化苯甲酰等，分解速度取決于特定過氧化物的分子式和溫度。

五、混合接觸自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)

1．反應(yīng)猛烈引起燃燒或爆炸

大多數(shù)氧化劑遇酸分解，反應(yīng)很猛烈，易引起燃燒和爆炸。

2．反應(yīng)熱蓄積引起自燃

互相接觸能自燃的兩種物質(zhì)，一般情況下一種是強(qiáng)氧化劑，另一種是強(qiáng)還原劑，混合后由于強(qiáng)烈的氧化還原反應(yīng)而自燃。常見的無機(jī)氧化劑有硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽、高氯酸鹽、亞氯酸鹽、高錳酸鹽、過氧化物、濃硫酸、濃硝酸、濃鹽酸、氟、氯、溴、氧等；還原劑常見的有苯胺類、醇類、醛類、醚類、石油產(chǎn)品、木炭、金屬粉末及有機(jī)高分子化合物等。

3．反應(yīng)生成易自燃物質(zhì)

危險(xiǎn)品混合接觸，發(fā)生反應(yīng)生成具有自燃特性的物質(zhì)，極易著火。例如，二氯乙烯遇醇和氫氧化鈉反應(yīng)，生成具有自燃特性的一氯乙炔。

4．反應(yīng)生成易燃易爆物質(zhì)

有些易燃固體與氧化劑混合，易生成易燃易爆物質(zhì)，這類反應(yīng)引起的事故很多。例如氯酸鹽與銨鹽混合生成氯酸銨，很容易發(fā)生爆炸。銀鹽（銅鹽、汞鹽）與乙炔混合生成乙炔鹽，經(jīng)撞擊發(fā)生爆炸。