官术网_书友最值得收藏!

第二節 石腦油的理化特征

石腦油通常是常壓蒸餾得到的一種輕質油品,也有將加氫裂化分餾出輕質油品作石腦油使用的。在石油二次加工技術誕生前,其添加所需添加劑(如四乙基鉛)后直接作為汽油銷售使用了,直到現在還有直餾汽油之稱。隨著石油二次加工技術的誕生與發展,煉油與化工已經一體化,石油產品遍及我們生活的方方面面,石腦油已成為裂解乙烯和重整芳烴的重要原料來源,少有作燃料使用了。目前市場上銷售的車用汽油基本為催化裂化、延遲焦化、加氫裂化等二次石油加工技術的產物。

一、石腦油技術指標與組分

中石化與中石油分別制訂了各自的企業標準,略去了試驗方法與注解,現將中石油企業標準《石腦油》Q/SY 26—2009中規定的相關乙烯裝置和重整裝置用石腦油技術指標歸納成表2-7,同時對照中石化企業標準《石腦油技術要求》Q/SH R005—2000,后者規定的密度與終餾點分別為650~750 kg/m3、≤205℃,略有差異。兩標準規定很原則,不少技術指標見“報告”。

表2-7 《石腦油》Q/SY 26—2009規定的石腦油技術指標

img

續表2-7

img

C4及以上的烷烴都有同分異構體,且隨著碳原子數的增多異構體數量呈近似于幾何級數增多,同分異構體間的理化性質也有一定的差異,在同分異構體中分支程度越高沸點(bp)越低;除少量高度對稱的支鏈烷烴的熔點(mp)異常高外,一般支鏈烷烴的熔點也比相應的直鏈烷烴低。查閱相關文獻得知,C5烷烴的沸點在9.5~36.1℃之間,密度為0.627g/cm3,C6烷烴及環烷烴的沸點在60.27~80.74℃之間;C7烷烴和環烷烴沸點在90.05~103.4℃之間;C8烷烴和環烷烴的沸點在99.24~131.78℃之間。根據直鏈烷烴熔點和沸點與分子中碳原子數關系曲線(圖2-3),中石化企業標準《石腦油技術要求》Q/SH R005—2000規定的石腦油的全組分應為C5~C12,其中C5不包括新戊烷、C12為帶支鏈烷烴;而中石油企業標準《石腦油》Q/SY 26—2009中規定的石腦油的全組分應為C5~C11。不過我國大多煉油廠塔頂線石腦油餾分只切到165℃。

img

圖2-3 正烷烴熔點和沸點與分子中碳原子數關系

石腦油的餾程依需要而定。裂解乙烯對石腦油適應餾分可以寬些,進料可為35~205℃餾分,在分子結構上最好是正烷烴與異構鏈烷烴,見表2-8。用于生產芳烴時,應采用芳潛值高的石腦油,組分依據目標產品而定,如苯、甲苯、二甲苯、三甲苯都要,進料為60~165℃餾分,即C6~C9;如目標產品為二甲苯,進料應為C7~C8或C7~C9。用作催化重整生產高辛烷值汽油組分時,進料一般為80~180℃餾分。

表2-8 鎮海煉化裂解乙烯石腦油餾分

img

二、石腦油火災危險性

通過上述分析,石腦油是揮發性強、極易燃的輕質油品,閃點通常低于-20℃,最小點火能量約為0.2mJ,屬甲類液體。由于石腦油在常溫下具有較高的蒸氣壓,揮發性強,應當采用鋼制單、雙盤內浮頂儲罐儲存。當采用浮筒式內浮頂儲罐儲存時,由于浮盤并不與油品表面直接接觸,浮盤與油品表面間存在氣相空間,浮盤易損且密封不良,爆炸著火概率較大。

在實際工程中,不管是熱裂解(800℃以上)乙烯還是重整芳烴,除涉及石腦油外,也存在加工后的液體甩尾物料。裂解乙烯,被裂解成C4及以下的氣體物料的質量占比最高約70%,尚有近30%烯烴含量較高的粗汽油甩尾,其甩尾汽油儲罐能否采用空氣泡沫滅火需進行具體組分分析。重整芳烴涉及物料比裂解乙烯復雜,如進料C7~C8或C7~C9的二甲苯目標產品的加工,首先切除C5~C6;另外,其輕重整液、抽余油儲罐能否采用空氣泡沫徹底滅火,2015年4月6日發生在福建漳州古雷鎮的騰龍芳烴火災案例值得業界思考。下面通過一起發生在日本的火災案例進行剖析,值得借鑒的是,日本對大多火災案例的撲救記錄都很詳細,并進行深入細致的分析與經驗教訓總結,外人也可查閱。

2003年9月28日,日本出光興產有限公司北海道煉油廠30063號外浮頂罐發生火災,該罐直徑42.7m、高24.4m、容量32779m3,著火時儲26000m3餾程31.5~78.5℃輕石腦油,15℃時液體密度0.6562kg/L。由于地震影響,浮頂在火災的前一天沉沒,形成全液面火災。著火后,立即啟動固定式泡沫系統和消防冷卻水系統,同時向相鄰油罐噴水冷卻。但由于泡沫系統是按設防密封圈火災設計的,無法控制全液面火災。救援過程中,先后投入了14臺高噴車、3臺消防炮(每臺流量5700 L/min),耗用3%型泡沫液470m3,并進行了有限的倒罐作業,也曾兩度控火,但最終在消防隊員44小時艱苦干預下,才于30日6:55燃盡而滅,罐體徹底坍塌成底座,參見圖2-4。慶幸大火沒有蔓延到其他油罐。遺憾的是未從此次火災中總結出多少有價值的經驗教訓,反倒是歸咎于風大。雖說平均風速7~8m/s、最大風速11.2m/s,的確對滅火救援構成巨大影響,但更重要的原因并未揭示。事后購置了505 L/s的大流量消防炮。

img

圖2-4 2003年日本北海道苫小牧市油罐火災

最后指出,石腦油與汽油一樣,介電常數通常低于10,電阻率通常大于106Ω·cm,其液面擾動就可能產生靜電而引發火災。因此,應特別注意:在輸油、卸油過程中,油品流動時與管道、罐壁摩擦產生靜電荷;油品經過油泵、過濾器等劇烈攪動或形成湍流產生大量的靜電荷;噴濺式卸油時液滴與空氣等摩擦產生靜電荷。

主站蜘蛛池模板: 左贡县| 甘泉县| 临清市| 肥乡县| 顺平县| 沙湾县| 新巴尔虎左旗| 泗洪县| 绥中县| 咸阳市| 神木县| 蕉岭县| 普兰店市| 昌宁县| 信丰县| 息烽县| 正蓝旗| 衡阳市| 柳林县| 祁阳县| 瓦房店市| 涡阳县| 宜丰县| 明溪县| 虞城县| 成都市| 博客| 周口市| 广河县| 广德县| 固镇县| 桑日县| 宜川县| 花莲市| 博乐市| 博罗县| 三亚市| 疏勒县| 文化| 广昌县| 兰考县|