- 航空航天用先進材料
- 李紅英 汪冰峰等編著
- 2578字
- 2020-05-07 15:19:18
1.2 材料的組成
組成材料最基本的、獨立的物質(zhì)稱為組元,組元可以是金屬元素、非金屬元素、穩(wěn)定化合物。材料可由純金屬、Al2O3晶體等單一組元組成,也可由多種組元組成。化學(xué)成分相同、晶體結(jié)構(gòu)相同、聚集狀態(tài)和性質(zhì)均相同的均勻連續(xù)組成部分稱為相,不同相之間由界面分隔開,固態(tài)純金屬、聚乙烯等為單相,合金、普通陶瓷、共聚物等為多相。
1.2.1 金屬材料的組成
金屬材料包括純金屬和合金,合金是由2種或2種以上的金屬或非金屬,經(jīng)過熔煉、燒結(jié)或其他方法組合而成并具有金屬特性的物質(zhì)。大多數(shù)情況下,金屬材料的組元就是元素,合金中既不分解也不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的穩(wěn)定化合物也可視為組元,組元間會產(chǎn)生復(fù)雜的物理、化學(xué)作用。組元種類相同,但含量(成分)不同的合金構(gòu)成一個合金系,根據(jù)組元數(shù)目分別稱為二元系、三元系、n元系合金。
在一定外界條件下,一定成分的合金可以由若干不同的相組成,根據(jù)合金相的多少分為單相合金、兩相合金、多相合金。根據(jù)晶體結(jié)構(gòu),可以將合金相分為固溶體和化合物兩類,以含量較多的金屬組元作溶劑,加入含量較少的溶質(zhì)原子,通過溶解形成與溶劑晶體結(jié)構(gòu)相同的固相為固溶體,組元相互作用形成晶格類型不同于任一組元的新相為化合物。元素間形成固溶體還是化合物,主要取決于原子尺寸、晶格類型、電子結(jié)構(gòu)、電子濃度(價電子數(shù)與原子數(shù)之比)、電負性(從其他原子奪取電子變成負離子的能力)等因素。溶質(zhì)原子(元素)溶入固溶體的數(shù)量稱為固溶體濃度,可在一定范圍內(nèi)變化,溶質(zhì)可以任意比例溶入的固溶體稱為無限固溶體,反之稱為有限固溶體。溶質(zhì)原子在固溶體中的最大含量稱為極限溶解度或固溶度,元素間的電負性差值增加,有利于增大固溶度。溶質(zhì)原子含量超過其極限溶解度時,就會形成其他相,原子間電負性相差越大,越易形成較穩(wěn)定的化合物。金屬和非金屬間形成的化合物為普通化合物,主要通過離子鍵結(jié)合或含有一定比例的共價鍵,具有典型的非金屬性質(zhì)。擁有相當(dāng)程度的金屬鍵及金屬特性的化合物為金屬間化合物,大多數(shù)金屬間化合物由不同的金屬或金屬與亞金屬組成。圖1-1為Mg-Si二元合金相圖,Mg2Si為金屬間化合物,在相圖中呈現(xiàn)1根垂直線,如果形成了以化合物為溶劑的固溶體,相圖中會出現(xiàn)一定成分范圍的單相區(qū),也稱中間相。

圖1-1 Mg-Si二元合金相圖
1.2.2 無機材料的組成
硅酸鹽、二氧化硅是重要的無機非金屬原料,廣泛用于玻璃、陶瓷、光導(dǎo)纖維、耐火材料、冶金材料及熔劑。新型無機材料的化學(xué)組成不局限于硅酸鹽,還包括氧化物、碳與碳化物、氮化物、硼化物、氟化物、硅化物、硫系化合物(包括硫化物、硒化物及碲化物)和鈦酸鹽、鋁酸鹽、磷酸鹽等含氧酸鹽。
陶瓷一般由結(jié)晶相、玻璃相、氣相(氣孔)交織而成,微觀組織由各種形狀(顆粒狀、針狀、片狀、纖維狀)的晶粒、晶界、氣孔、包裹體組成。陶瓷可以只含1種結(jié)晶相,也可以含有多種結(jié)晶相,通常以主晶相來命名陶瓷,如以剛玉(α-Al2O3)為主晶相的稱為剛玉陶瓷。玻璃相為非晶態(tài)低熔物,對陶瓷的機械強度、耐熱性和絕緣性能不利,固相燒結(jié)的瓷料中幾乎不含玻璃相,有液相參與燒結(jié)的陶瓷中存在較多玻璃相,其主要作用是把分散的結(jié)晶相黏結(jié)在一起、抑制晶體長大、阻止多晶轉(zhuǎn)變、填充氣孔空隙、促使坯體致密化、降低燒成溫度。陶瓷坯料存在很多氣孔,燒結(jié)后通常還有5%~10%(體積分數(shù))的殘留氣孔率,氣孔的含量、形狀、分布會影響陶瓷材料的性能,透明陶瓷要嚴格控制氣孔率,要求密度小、絕熱性能好的陶瓷,應(yīng)含有盡可能多的、大小一致的、分布均勻的氣孔。
玻璃的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)與其化學(xué)組成密切相關(guān),可以通過成分和微觀組織結(jié)構(gòu)設(shè)計來滿足不同性能要求。以SiO2為主要成分的玻璃統(tǒng)稱為硅酸鹽玻璃,但是純SiO2的熔點高達1730℃,用熔融法制作困難,在SiO2中加入Na2O、CaO等網(wǎng)絡(luò)修飾體(調(diào)整劑)可降低熔點。添加Al2O3、B2O3可制作耐熱玻璃,添加AgI、Ag2O可以使P2O5、MgO系玻璃在室溫有高的電導(dǎo)率,而且其非晶態(tài)要比結(jié)晶態(tài)導(dǎo)電性能好。
玻璃陶瓷由玻璃相基體和大量均勻彌散分布的微小晶體(通常小于1μm)組成,又稱微晶玻璃,其結(jié)構(gòu)致密,基本無氣孔,為了促進微晶的成核和適度長大,通常在配料中加入一些成核劑。
1.2.3 聚合物材料的組成
聚合物是以有機高分子化合物為主要組分的材料,其高分子化合物是由結(jié)構(gòu)相同、組成相同的低分子化合物聚合而成的分子量很高的化合物。如果不是由簡單結(jié)構(gòu)單元(單體)重復(fù)連接而成,分子量很高的化合物也不能稱為聚合物。如果聚合物的重復(fù)單元數(shù)量不大,增減幾個單元會對其物理性質(zhì)產(chǎn)生較大影響,這類聚合物為低聚物;如果重復(fù)單元數(shù)量很大,增減幾個單元并不影響其物理性質(zhì),這類聚合物為高聚物。聚合物通常指的是高聚物。
單體通過聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)變成大分子的結(jié)構(gòu)單元,聚合反應(yīng)主要有縮聚反應(yīng)和加聚反應(yīng)。縮聚反應(yīng)由一種或幾種單體相互混合而連接成聚合物,同時析出(縮去)水、氨、醇、鹵化氫等低分子物質(zhì),生成物稱為縮聚物,其成分與單體不同。大多數(shù)聚合物是利用加聚反應(yīng)合成的,由一種或幾種單體相互加成而形成聚合物,生成物稱為加聚物(X—A—A—A—…—A—A—A—Y,簡寫為X—[A]n—Y或者[―A―]n),與單體具有相同的成分,沒有副產(chǎn)物生成。聚乙烯就是由很多乙烯分子加聚反應(yīng)合成的。圖1-2為聚乙烯及其單體和鏈節(jié), 1個乙烯分子CH2=CH2就是組成聚乙烯的單體,如圖1-2(a)所示;單體的碳原子以不飽和的雙鍵共價結(jié)合,還與2個H原子結(jié)合構(gòu)成穩(wěn)定的8電子層;結(jié)構(gòu)單元—CH2—CH2—為鏈節(jié),如圖1-2(b)所示,在碳原子的兩端有自由基;由于價電子不滿足,鏈節(jié)趨于與其他鏈節(jié)結(jié)合,形成圖1-2(c)所示的聚乙烯大分子鏈,結(jié)構(gòu)式為[―CH2―CH2―] n,其中n為聚合度。

圖1-2 聚乙烯及其單體和鏈節(jié)
單體是穩(wěn)定的,并不能自動發(fā)生聚合反應(yīng),通常加入引發(fā)劑破壞雙鍵,以形成不穩(wěn)定的鏈節(jié)。以引發(fā)劑H2O2為例,過氧化氫可分解為2個OH基團,破壞碳碳雙鍵,其中1個OH基團附在乙烯鏈節(jié)上,加聚反應(yīng)開始發(fā)生,如果反應(yīng)放出的能量大于破壞雙鍵需要的能量,加聚過程可以自發(fā)進行下去,一個個鏈節(jié)連接在引發(fā)后的乙烯碳鍵的自由基端,當(dāng)單體的供應(yīng)耗竭或鏈的活性端遇到OH基團時,或2個生長鏈相遇并連接時,反應(yīng)終止。
大多數(shù)聚合物材料還需加入其他輔助組分,起到改善制品性能或加工性能的作用。塑料要加入增塑劑、穩(wěn)定劑、填料、增強劑、顏料、潤滑劑、增韌劑等,橡膠要加入硫化劑、促進劑、防老劑、補強劑、填料、軟化劑等,涂料要加顏料、催干劑、增塑劑、潤濕劑、懸浮劑、穩(wěn)定劑等。