5.5　無手性碳原子的旋光異構(gòu)現(xiàn)象

大多數(shù)具有旋光性的化合物分子內(nèi)都存在手性碳原子，但還有一些化合物雖不含手性碳原子，就整個(gè)分子而言卻包含了手性因素，使其與它的鏡像不能重合，導(dǎo)致產(chǎn)生一對(duì)對(duì)映體。也就是說，有些旋光物質(zhì)的分子中不含手性碳原子。下面列舉兩類實(shí)例。

5.5.1　丙二烯型化合物

丙二烯類化合物（）的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是與中心碳原子相連的兩個(gè)π鍵所處的平面彼此相互垂直。當(dāng)丙二烯雙鍵兩端碳原子上各連有不同的取代基時(shí)，分子沒有對(duì)稱面和對(duì)稱中心，就產(chǎn)生了手性因素，存在著對(duì)映體。如2，3-戊二烯已分離出對(duì)映體：

如果任一端碳原子上連有兩個(gè)相同的取代基，化合物具有對(duì)稱面，不具有旋光性。

類似于丙二烯類化合物，下列物質(zhì)也都有旋光性。

5.5.2　聯(lián)苯型化合物

聯(lián)苯化合物分子中兩個(gè)苯環(huán)是在同一平面上，為非手性分子。但當(dāng)每個(gè)苯環(huán)的鄰位兩個(gè)氫原子被兩個(gè)不同的較大基團(tuán)（如—COOH、—NO₂等）取代時(shí)，兩個(gè)苯環(huán)若繼續(xù)處于同一個(gè)平面上，取代基空間位阻就太大，只有兩個(gè)苯環(huán)處于互相垂直的位置，才能排除這種空間位阻形成一種穩(wěn)定的分子構(gòu)象。這種穩(wěn)定的構(gòu)象包含了手性因素，產(chǎn)生互不重合的鏡像異構(gòu)體，即對(duì)映體，所以聯(lián)苯鄰位連接兩個(gè)體積較大的取代基不相同時(shí)，分子沒有對(duì)稱面與對(duì)稱中心，有手性，如6，6′-二硝基-2，2′-二甲酸有一對(duì)對(duì)映體：

如果同一苯環(huán)上所連兩個(gè)基團(tuán)相同，分子無旋光性。再如，β-連二萘酚有一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體：