2.2　有機(jī)化合物的命名概述

現(xiàn)代書(shū)籍、期刊中經(jīng)常使用普通命名法和國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）命名法，后者簡(jiǎn)稱(chēng)系統(tǒng)命名法。當(dāng)然在工業(yè)上以及日常生活中，常見(jiàn)物質(zhì)的俗名經(jīng)常出現(xiàn)。

2.2.1　基團(tuán)

有機(jī)物失去一個(gè)原子或一個(gè)原子團(tuán)后剩余的部分即為基團(tuán)，其名稱(chēng)與原來(lái)的有機(jī)物及其組成有關(guān)。基團(tuán)包括各種官能團(tuán)和以游離狀態(tài)存在的自由基。

（1）（環(huán)）烷基

烷烴去掉一個(gè)氫原子后剩下的部分稱(chēng)為烷基。英文名稱(chēng)為alkyl，即將烷烴的詞尾-ane改為-yl。甲烷、乙烷分子中只有一種氫，只能產(chǎn)生一種甲基和一種乙基。丙烷分子中有兩種不同的氫，可以產(chǎn)生兩種丙基。丁烷有兩種異構(gòu)體，每種異構(gòu)體分子中都有兩種不同的氫，所以能產(chǎn)生四種丁基。戊烷有三種異構(gòu)體，一共可產(chǎn)生八種戊基。

烷基可以用普通命名法命名，也可以用系統(tǒng)命名法命名。

普通命名法通過(guò)詞頭來(lái)區(qū)分它們。詞頭正（n）表示該烷基是一條直鏈。異（iso）表示鏈的端基有（CH₃）₂CH—結(jié)構(gòu)，而鏈的其他部位無(wú)支鏈。新（neo）表示鏈的端基有（CH₃）₃C—結(jié)構(gòu)，而鏈的其他部位無(wú)支鏈。此外還可以用二級(jí)、三級(jí)等詞頭來(lái)表明失去氫原子的碳為二級(jí)碳和三級(jí)碳。顯然烷基的普通命名只適用于簡(jiǎn)單的烷基。

烷基的系統(tǒng)命名法適用于各種情況，它的命名方法是：將失去氫原子的碳定位為1，從它出發(fā)，選一條最長(zhǎng)的鏈為烷基的主鏈，從1位碳開(kāi)始，依次編號(hào)，不在主鏈上的基團(tuán)均作為主鏈的取代基處理。寫(xiě)名稱(chēng)時(shí)，將主鏈上的取代基的編號(hào)和名稱(chēng)寫(xiě)在主鏈名稱(chēng)前面。例如：下面的烷基從1號(hào)碳出發(fā)，有三個(gè)編號(hào)的方向，選碳原子數(shù)最多的方向編號(hào)，該碳鏈為烷基的主鏈，稱(chēng)為丁基，在該主鏈的1位碳上有兩個(gè)取代基：甲基、乙基。所以該烷基的名稱(chēng)為1-甲基-1-乙基丁基。

表2-3列出了一些常見(jiàn)烷基的名稱(chēng)。

取代烷基的命名是在烷基前面加上取代基，如氯甲基，ClCH₂—。

烷烴分子去掉兩個(gè)氫原子后叫亞某基，如亞甲基等。

環(huán)烷烴分子失去氫得到環(huán)烷基，如環(huán)丁基等。

（2）烯基

烯烴去掉一個(gè)氫原子，稱(chēng)為某烯基。烯基的編號(hào)從帶有自由價(jià)的碳原子開(kāi)始。下面是三個(gè)烯基的普通命名法和IUPAC命名法。

注意烯丙基和丙烯基的區(qū)別。烯丙基是丙烯失去雙鍵碳以外碳上的氫得到的基團(tuán)，丙烯基是丙烯直接失去雙鍵碳上的氫得到的基團(tuán)，烯丙基因其存在特殊的結(jié)構(gòu)而呈現(xiàn)特殊的性質(zhì)，在后期學(xué)習(xí)中經(jīng)常用到。

（3）炔基

炔烴去掉一個(gè)氫原子即得炔基，與烯基極為類(lèi)似，如：

（4）芳基

芳烴分子中去掉1個(gè)氫原子后，剩下的基團(tuán)稱(chēng)為芳基，可用“Ar—”表示。苯分子去掉1個(gè)氫原子后剩下的基團(tuán)（C₆H₅—）稱(chēng)為苯基，也可用“Ph—”表示。甲苯分子中甲基上去掉1個(gè)氫原子后得到的基團(tuán)稱(chēng)為苯甲基或芐基。甲苯分子中苯環(huán)上去掉1個(gè)氫原子后剩下的基團(tuán)稱(chēng)為甲苯基，根據(jù)失去的氫原子與甲基的相對(duì)位置，甲苯基有3種。例如：

（5）烷氧基

醇分子中去掉1個(gè)羥基氫原子后，剩下的基團(tuán)稱(chēng)為烷氧基，通式為RO—，名稱(chēng)為某氧基。

（6）酰基

酰基指的是有機(jī)或無(wú)機(jī)含氧酸去掉羥基后剩下的一價(jià)原子團(tuán)，通式為R—M（O）—。通常酰基中的M原子都為碳，但硫、磷等原子也可以形成類(lèi)似的酰基化合物，如磺酰基等。

羰基與酰基的區(qū)別：羰基是能連兩個(gè)基團(tuán)的原子團(tuán)，而酰基則是一端已經(jīng)連上了一個(gè)烴基，只能再連一個(gè)烴基的原子團(tuán)。

2.2.2　取代基的次序規(guī)則

有機(jī)化合物中各種基團(tuán)可以按一定的規(guī)則來(lái)排列其先后次序，這個(gè)規(guī)則稱(chēng)為次序規(guī)則，其主要內(nèi)容如下。

① 將單原子取代基按原子序數(shù)大小排列，原子序數(shù)大的順序在前，原子序數(shù)小的順序在后，在同位素中質(zhì)量高的順序在前，有機(jī)化合物中常見(jiàn)的元素順序如下：

I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞D＞H

② 在原子團(tuán)參與的比較中，要依次比較其中的原子，大原子所在的原子（團(tuán)）順序在前，各原子不可加和。如果第一個(gè)原子不同，則大原子所在原子（團(tuán)）順序在前；若相同，則比較與它相連的其他原子，比較時(shí)，先比較最大的，若相同，再按順序比較居中的、最小的。如—CH₂Cl與—CHF₂，第一個(gè)均為碳原子，再按順序比較與碳相連的其他原子，在—CH₂Cl中拿Cl和在—CHF₂中拿F比較，因?yàn)镃l比F在前，故—CH₂Cl在前。一定不要拿一個(gè)Cl、兩個(gè)H的原子序數(shù)加和與兩個(gè)F和一個(gè)H的原子序數(shù)加和比較。

③ 含有雙鍵或三鍵的基團(tuán)，可認(rèn)為連有兩個(gè)或三個(gè)相同的原子。

由次序規(guī)則可以判斷，下列基團(tuán)排列順序?yàn)椋?/p>

2.2.3　官能團(tuán)優(yōu)先次序

當(dāng)對(duì)多個(gè)官能團(tuán)分子進(jìn)行命名時(shí)，存在哪個(gè)官能團(tuán)作母體，哪個(gè)作取代基的問(wèn)題，需要有一個(gè)確定官能團(tuán)優(yōu)先次序的規(guī)定。

當(dāng)一個(gè)有機(jī)物分子中出現(xiàn)兩種或兩種以上官能團(tuán)時(shí)，把序號(hào)排在前面的作為母體，排在后面的看成取代基。

本章所述的命名問(wèn)題，主要涉及基本的命名規(guī)則，有關(guān)特別復(fù)雜物質(zhì)的命名在此不作論述，有關(guān)復(fù)雜同分異構(gòu)的命名將在后續(xù)有關(guān)章節(jié)學(xué)習(xí)。