1.3　名校考研真題詳解

一、填空題

目前有多種測定聚合物分子量的方法，可獲得絕對分子量或相對分子量。其中光散射法得到的是     分子量，凝膠滲透色譜法測得的是     分子量。[南開大學2011研]

【答案】絕對；相對

【解析】測定聚合物分子量的方法有端及分析法、沸點升高法、光散射法、凝膠滲透色譜法、粘度法等等。其中光散射法得到的是絕對重均分子量，凝膠滲透色譜法可以測得數均分子量、重均分子量、粘均分子量，是相對分子量。

二、名詞解釋

分子量分布[華南理工大學2008研]

答：分子量分布是組成聚合物中不同分子量聚合物的相對量。通常以分子量分布曲線或分子量分布指數來表示。

三、問答題

對于分子量不均一的多分散聚合物，分子量常用數均分子量、重均分子和黏均分子量來表示。

（1）給出三種平均分子量的相對大小關系。

（2）聚合物的黏均分子量是使用什么方法測得的？簡述其原理。

（3）為什么說這種測定分子量的方法是一種相對法？[中國科技大學2010研]

答：（1）三種平均分子量的相對大小關系為：Mw＞Mη＞Mn。

（2）①聚合物的粘均分子量是使用粘度法測得的。

②原理：聚合物在良溶劑中充分溶解和分散，其分子鏈在良溶劑中的構象是無規線團。這樣聚合物稀溶液在流動過程中，分子鏈線團與線團間存在摩擦力，使得溶液表現出比純溶劑的粘度高。聚合物在稀溶液中的粘度是它在流動過程中所存在的內摩擦的反映，其中溶劑分子相互之間的內摩擦所表現出來的粘度叫做溶劑粘度，以η₀表示，粘度的單位為帕斯卡秒。而聚合物分子相互間的內摩擦以及聚合物分子與溶劑分子之間的內摩擦，再加上溶劑分子相互間的摩擦，三者的總和表現為聚合物溶液的粘度，以η表示。聚合物稀溶液的粘度主要反映了分子鏈線團間因流動或相對運動所產生的內摩擦阻力。分子鏈線團的密度越大、尺寸越大，則其內摩擦阻力越大，聚合物溶液表現出來的粘度就越大。聚合物溶液的粘度與聚合物的結構、溶液濃度、溶劑的性質、溫度和壓力等因素有密切的關系。通過測量聚合物稀溶液的粘度可以計算得到聚合物的分子量，稱為粘均分子量。

（3）因為利用粘度法測定的時候是利用作圖法求得兩直線在Y軸上的交點得到η，利用兩條直線的外推得到的值，所以說是相對方法。