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4.1 可逆反應和化學平衡

4.1.1 化學反應的可逆性

在同一條件下,既能向一個方向又能向相反方向進行的化學反應,叫做可逆反應。大多數化學反應都是可逆的。例如,在一定溫度下,將氫氣和碘蒸氣按一定體積比裝入密閉容器中,它們將發生反應,生成氣態的碘化氫:

H2(g) +I2(g) 2HI(g)  

實驗表明,在反應“完成”后,反應體系中同時存在H2(g)、I2(g) 和 HI(g) 三種物質,即反應物并沒有完全轉化為生成物。這是因為在H2(g) 和I2(g) 生成HI(g)的同時,一部分HI(g)又分解為H2(g) 和I2(g):

2HI(g) H2(g)+I2(g)  

上述兩個反應同時發生且方向相反,可以用下列形式表示:

H2(g) +I2(g)2HI(g)  

通常將從左向右進行的反應叫做正反應;從右向左進行的反應叫做逆反應。

雖然多數反應都是可逆反應,但可逆的程度不同。通常將可逆程度極微小的反應稱為不可逆反應。如在二氧化錳存在下將氯酸鉀加熱分解:

2KClO3(g) 2KCl(s)+3O2(g)  

這個反應在實際上向右進行得非常完全,是個不可逆的反應。

4.1.2 化學平衡

對于任一可逆反應,例如,在密閉容器中N2(g) 和H2(g) 合成NH3(g) 的反應:

N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)  

當反應開始時,N2(g) 和H2(g) 的濃度較大,而NH3(g) 的濃度為零。因此,反應剛剛開始時,正反應速率大,逆反應速率為零。隨著反應的進行,N2(g) 和H2(g) 的濃度逐漸減小,正反應速率逐漸降低。與此同時,生成物NH3(g) 的濃度逐漸增大,逆反應速率逐漸升高。當反應進行到一定程度后,正反應速率等于逆反應速率,即v=v。此時的反應物N2(g)、H2(g) 和生成物NH3(g)的濃度不再發生變化,反應達到了最大限度。這種正、逆反應速率相等時,反應體系所處的狀態叫做化學平衡狀態。

反應體系處于平衡狀態時,反應并未停止,只不過是正、逆反應速率相等、方向相反而已。因此,化學平衡是動態平衡。

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