第三節(jié) 紅心鴨蛋與蘇丹紅

現(xiàn)狀背景

思考一：蘇丹紅是怎樣進入紅心鴨蛋的？國家有什么嚴(yán)格規(guī)定？世界各國是否有相同的發(fā)現(xiàn)？

 

2005年2月2日，英國第一食品公司（Premier Foods）向英國環(huán)境衛(wèi)生部門報告，該公司2002年從印度進口的5噸辣椒粉中含有蘇丹紅Ⅰ號染料，并且已經(jīng)生產(chǎn)為辣椒醬等調(diào)料銷往眾多下游食品商。2月18日英國食品標(biāo)準(zhǔn)署確認了這個污染，并追查了使用Premier Foods公司供應(yīng)的原料的食品商，分四批列舉了575種含有蘇丹紅Ⅰ號的食品，并警告消費者不要冒險食用以減少可能導(dǎo)致癌癥的概率，同時要求這些食品必須在2005年2月24日12時之前在監(jiān)督下從貨架上全部撤除，對已銷售的清單上的產(chǎn)品需要提供無條件退貨。英國食品標(biāo)準(zhǔn)署稱這是英國歷史上最大規(guī)模的食品召回事件。據(jù)預(yù)計，英國食品行業(yè)因此遭受的損失可能超過1500萬英鎊。

在英國發(fā)出食品警告之后，2005年2月23日，中國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布了《關(guān)于加強對含有蘇丹紅（Ⅰ號）食品檢驗監(jiān)管的緊急通知》，要求清查在國內(nèi)銷售的食品（特別是進口食品），防止含有蘇丹紅Ⅰ號的食品被銷售及食用。

2005年3月29日，中國緊急制定了食品中蘇丹紅染料檢測方法的國家標(biāo)準(zhǔn)，開始正式實施。

中國在許多食品中發(fā)現(xiàn)了蘇丹紅成分，包括“紅心鴨蛋”、辣椒醬、酸辣椒制品等。

思考二：哪些食品中可能含有蘇丹紅？有什么危害？其成分是什么？

科學(xué)研究

“蘇丹紅”是一種化學(xué)染色劑，并非食品添加劑。它的化學(xué)成分中含有一種叫萘的化合物，該物質(zhì)具有偶氮結(jié)構(gòu)，由于這種化學(xué)結(jié)構(gòu)的性質(zhì)決定了它具有致癌性，對人體的肝腎器官具有明顯的毒性作用。蘇丹紅屬于化工染色劑，主要是用于石油、機油和其他的一些工業(yè)溶劑中，目的是使其增色，也用于鞋、地板等的增光。又名“蘇丹”。

蘇丹紅為親脂性偶氮化合物，主要包括Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ四種類型。

蘇丹紅Ⅰ號（Sudan Ⅰ）：分子為C16H12ON2，結(jié)構(gòu)簡式。黃色粉末，熔點134℃，難溶于水，微溶于乙醇，易溶于油脂、礦物油、丙酮和苯。其乙醇溶液呈紫紅色，在濃硫酸中呈紅色，稀釋后呈橙色沉淀。

蘇丹紅Ⅱ號（Sudan Ⅱ）：分子式C18H16N2O，結(jié)構(gòu)簡式

蘇丹紅Ⅲ號（Sudan Ⅲ）：分子式C22H16N4O，結(jié)構(gòu)簡式。紅棕色粉末，易溶于苯，溶于氯仿、冰乙酸、乙醚、乙醇、丙酮、石油醚、不揮發(fā)油、熱甘油和揮發(fā)油，難溶于水，熔點199℃。

思考三：化學(xué)染色劑蘇丹紅系列之間存在什么差異？如何進行檢測？

檢測方法

放養(yǎng)在河里的鴨子，不吃飼料，只吃野食，所以產(chǎn)出來的蛋黃顏色“紅中帶黃”，切開之后能明顯看見有紅油流出，味道鮮美。而吃了“涉紅”飼料的鴨子所產(chǎn)蛋的蛋黃是鮮紅色的，用它制成的咸鴨蛋切開之后可以聞出有玉米面的味道，且蛋黃堅硬、干燥。

有個簡單易行的初步排除“蘇丹紅”的辦法，如果懷疑某種著色劑可能是“蘇丹紅”，可以看它是否溶于水。蘇丹紅不易溶于水，但易溶于有機溶劑，如氯仿等。

科學(xué)的檢測需要專業(yè)的高效液相色譜儀（配有紫外可見光檢測器）。

社會認識

思考四：蘇丹紅系列對人體會產(chǎn)生怎樣的危害？科學(xué)研究測定告訴我們什么信息？

 

進入體內(nèi)的蘇丹紅主要通過胃腸道微生物還原酶、肝和肝外組織微粒體和細胞質(zhì)的還原酶進行代謝，在體內(nèi)代謝成相應(yīng)的胺類物質(zhì)。在多項體外致突變試驗和動物致癌試驗中發(fā)現(xiàn)蘇丹紅的致突變性和致癌性與代謝生成的胺類物質(zhì)有關(guān)。蘇丹紅Ⅰ號在體內(nèi)可以被還原代謝為初級產(chǎn)物苯胺和1-氨基-2-萘酚。蘇丹紅Ⅱ號在體內(nèi)代謝可產(chǎn)生二甲基苯胺和1-氨基-2-萘酚。蘇丹紅Ⅲ號在體內(nèi)代謝可產(chǎn)生4-氨基偶氮苯、1-氨基-2-萘酚、苯胺、對苯二胺和1-（4-氨基苯基）偶氮-2-萘酚。蘇丹紅Ⅳ號在體內(nèi)代謝可產(chǎn)生鄰-氨基偶氮甲苯、4-氨基-2-甲苯基偶氮-2-萘酚、2,5-二氨基甲苯、1-氨基-2-萘酚和鄰甲苯胺。

蘇丹紅具有致突變性和致癌性，蘇丹紅Ⅰ號在人類肝細胞研究中顯現(xiàn)可能致癌的特性。但只是在老鼠試驗中發(fā)現(xiàn)有致癌性，對人體的致癌性還沒有明確。蘇丹紅是一種化工染色劑，在食品中添加的數(shù)量微乎其微，就劑量而言，未必足以致癌，市民不必過于恐慌。少量食用不可能致癌，即使食用半年，每次少量食用，引起癌癥也沒有明確的科學(xué)依據(jù)，市民不用因為吃了一點就擔(dān)心致癌。

研究表明，蘇丹紅Ⅰ號具有致癌性，會導(dǎo)致鼠類患癌，它在人類肝細胞研究中也顯現(xiàn)出可能致癌的特性。由于這種被當(dāng)成食用色素的染色劑只會緩慢影響食用者的健康，并不會快速致病，因此隱蔽性很強。

英國癌癥研究所的一位人員說，與諸如抽煙這樣的常見致癌因素相比，蘇丹紅Ⅰ號引發(fā)的癌癥風(fēng)險是很小的。她說：“人們即使已經(jīng)吃過列在清單上的食物，也大可不必因此而恐慌。”但按照歐洲共同體的規(guī)定要求，進入任何歐洲共同體國家的所有干的、碎的或研磨的辣椒，不能含有蘇丹紅Ⅰ號。不能出示證明的相關(guān)貨物將被扣留，以供采樣和分析，口岸和地方政府也要隨機提取樣品進行檢驗，一旦發(fā)現(xiàn)食品中含有蘇丹紅Ⅰ號，必須全部銷毀。

由于蘇丹紅是一種人工合成的工業(yè)染料，1995年歐盟（EU）等國家已禁止其作為色素在食品中進行添加，對此中國也明文禁止。但由于其染色鮮艷，印度等一些國家在加工辣椒粉的過程中還容許添加蘇丹紅Ⅰ號。歐盟對從印度進口的紅辣椒粉中檢出蘇丹紅，其檢出蘇丹紅Ⅰ號的量為2.8～3500mg/kg。同時在一些其他食品中也檢測到這種物質(zhì)，如一些調(diào)味品中蘇丹紅Ⅰ號的含量達到0.7～170mg/kg。也有一些報道稱，在辣椒粉中還可檢測到蘇丹紅Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ號，如在辣椒粉和辣椒醬中檢出蘇丹紅Ⅳ號的含量分別為230mg/kg和380mg/kg，但辣椒粉中一般多以檢出蘇丹紅Ⅰ號為主。英國食品標(biāo)準(zhǔn)管理局（The Food Standard Agency,FSA）就含有添加蘇丹紅色素的食品向消費者發(fā)出警告，并在其網(wǎng)站上公布了可能含有蘇丹紅Ⅰ號的產(chǎn)品清單。

歐洲調(diào)味品協(xié)會專家委員會（The Expert Committee on Flavourings of the Council of Europe）的資料信息顯示，歐洲每天紅辣椒粉的人均消費量為50～500mg，而紅辣椒粉中蘇丹紅Ⅰ號的檢出量為2.8～3500mg/kg，從而推算歐洲人每天蘇丹紅Ⅰ號的人均可能攝入量為0.14～1750μg。而在法國向歐洲調(diào)味品協(xié)會專家委員會提交的一份報告中指出，人均每天辣椒（包括紅辣椒和辣椒粉）的消費量和最大消費量分別為77mg和264mg，按辣椒粉中蘇丹紅Ⅰ號的檢出量2.8～3500mg/kg進行推算，則歐洲人每天人均蘇丹紅Ⅰ號的攝入量為0.2～270μg，最大攝入量為0.7～924μg。

英國食品標(biāo)準(zhǔn)管理局就此前在超市一批新食品中發(fā)現(xiàn)含有潛在致癌物蘇丹紅Ⅰ號色素，向消費者和貿(mào)易機構(gòu)發(fā)出了警示，禁用產(chǎn)品目錄中的蘇丹紅Ⅰ號。

思考五：國際社會對蘇丹紅系列染色劑有什么具體的使用限制與要求？中國對蘇丹紅系列染色劑使用有什么特殊的規(guī)定？

 

蘇丹紅有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ號四種，經(jīng)毒理學(xué)研究表明，蘇丹紅具有致突變性和致癌性，蘇丹紅Ⅰ號在人類肝細胞研究中顯現(xiàn)可能致癌的特性，在中國禁止使用于食品中。

中國對于食品添加劑有著嚴(yán)格的審批制度，中國從未批準(zhǔn)將蘇丹紅染劑用于食品生產(chǎn)。

思考六：胭脂紅、日落黃等食品添加劑與蘇丹紅有何區(qū)別？

 

一般市民雖然很難判定哪些食品含有蘇丹紅，但沒有必要望“紅”“辣”生畏。除蘇丹紅外，可以食用的紅色著色劑有上千種，如胭脂紅、新紅、莧菜紅等，這些著色劑是可以在食品中限量添加的。質(zhì)監(jiān)專家表示，它們與“蘇丹紅”的性質(zhì)有著本質(zhì)區(qū)別，前兩者都是列入中國國家目錄的食品添加劑，可在部分食品中使用，但有嚴(yán)格的限量規(guī)定，嚴(yán)禁超量使用。在標(biāo)準(zhǔn)范圍之內(nèi)使用食品添加劑，沒有安全問題。

課后思考

問題1：蘇丹紅Ⅰ號（）可能與哪些物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)？

問題2：蘇丹紅Ⅰ號是一種紅色染料，有關(guān)研究表明，蘇丹紅Ⅰ號具有致癌性，中國和歐盟都禁止其用于食品生產(chǎn)。2005年2月23日，國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局23日發(fā)出緊急通知，要求各地質(zhì)檢部門加強對含有蘇丹紅Ⅰ號食品的檢驗監(jiān)管，嚴(yán)防含有蘇丹紅Ⅰ號的食品進入中國市場。已知蘇丹紅的結(jié)構(gòu)簡式如下。

下列有關(guān)說法正確的是（）。

A．蘇丹紅Ⅰ號分子中所有原子可以處于同一平面內(nèi)

B．蘇丹紅Ⅰ號分子式為C22H16ON4

C．該染料在堿性溶液中能穩(wěn)定存在

D.1mol蘇丹紅Ⅰ號最多與10mol氫氣加成

問題3：對于下列問題，你感興趣的程度有多少？請在每一行內(nèi)只勾選一個方格。

問題4：實地收集、調(diào)查當(dāng)?shù)厥称肥袌錾鲜欠裼杏锰K丹紅染色的食品及蘇丹紅工業(yè)用途，并至少調(diào)查一種工業(yè)原料被不法商販運用于食品行業(yè)的現(xiàn)狀。

課外閱讀：食品中蘇丹紅染料的檢測方法

一般使用高效液相色譜法檢測食品中的蘇丹紅染料。

一、范圍

該方法是對食品中蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ進行檢測的標(biāo)準(zhǔn)方法。

該方法最低檢測限：蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ均為10μg/kg。

二、術(shù)語和定義

蘇丹紅：屬偶氮系列化工合成染料。

三、方法要點

樣品經(jīng)溶劑提取、固相萃取凈化后，用反相高效液相色譜-紫外可見光檢測器進行色譜分析，采用外標(biāo)法定量。

四、試劑與標(biāo)準(zhǔn)品

（1）乙腈（色譜純）；

（2）丙酮（色譜純、分析純）；

（3）甲酸（分析純）；

（4）乙醚（分析純）；

（5）正己烷（分析純）；

（6）無水硫酸鈉（分析純）；

（7）層析柱管：1cm（內(nèi)徑）× 5cm（高）的注射器管；

（8）層析用氧化鋁（中性100～200目）:105℃干燥2h，于干燥器中冷至室溫，每100g中加入2mL水降活，混勻后密封，放置12h后使用。

（注：不同廠家和不同批號氧化鋁的活度有差異，須根據(jù)具體購置的氧化鋁產(chǎn)品略作調(diào)整，活度的調(diào)整采用標(biāo)準(zhǔn)溶液過柱，將1μg/mL的蘇丹紅的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL加到柱中，用5%丙酮正己烷溶液60mL完全洗脫為準(zhǔn)，4種蘇丹紅在層析柱上的流出順序為蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅳ、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅲ，可根據(jù)每種蘇丹紅的回收率作出判斷。蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅳ的回收率較低時表明氧化鋁活性偏低，蘇丹紅Ⅲ的回收率偏低時表明活性偏高。）

（9）氧化鋁層析柱：在層析柱管底部塞入一薄層脫脂棉，干法裝入處理過的氧化鋁至3cm高，輕敲實后加一薄層脫脂棉，用10mL正己烷預(yù)淋洗，洗凈柱中雜質(zhì)后，備用；

（10）5%丙酮的正己烷溶液：吸取50mL丙酮用正己烷定容至1L；

（11）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ；純度≥95%；

（12）標(biāo)準(zhǔn)儲備液：分別稱取蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ及蘇丹紅Ⅳ各10.0mg（按實際含量折算），用乙醚溶解后用正己烷定容至250mL。