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p區(qū)第13(3A)族元素 硼族元素(Boron group elements)

B,Al,Ga,In,Tl

5號元素 B硼

1807年蓋·呂薩克(J.L.Gay-Lussac,法)和泰納(L.J.Thenard,法)用金屬鉀還原氧化硼(B2O3,硼酸脫水產(chǎn)物)制得單質硼,1808年戴維(H.Davy,英)也用同樣的方法制得純硼。主要礦物有硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]、硬硼鈣石{Ca[B3O4(OH)3]·H2O}、方硼石(Mg3[B7O12]OCl)等。

硼的單質有多種形態(tài),無定形硼為黑色粉末,晶形硼為銀灰色,硬度僅次于金剛石,較脆。硼單質相對惰性,可溶于濃硝酸和硫酸。

硼化合物用途廣泛。硼玻璃可透紫外線。硼還是有效的中子吸收劑。硼化物多堅硬、熔點高,是化學惰性材料。將少量硼摻入硅晶體中制成的p型半導體,用于制造太陽能電池。硼烷是航天工業(yè)用高能燃料。硼和氮可以形成氮化硼(BN),它和碳(C)是等電子體,可以形成類似金剛石或石墨的結構。金剛石型的立方氮化硼硬度接近金剛石,用作高溫磨料和切割器,可以避免金剛石使用時碳化物的形成。六方氮化硼應用廣泛,從航空器的保溫層(耐氧耐高溫),到工業(yè)潤滑劑,乃至日常化妝品的添加劑(白色有光澤)。

13號元素 Al鋁

1825年厄爾斯泰德(H.C.Oersted,丹麥)用鉀汞齊還原無水氯化鋁獲得不純的金屬鋁。1827年,維勒(F.Wohler,德)用金屬鉀還原無水氯化鋁得純品鋁,并被公認為鋁的發(fā)現(xiàn)者。將氧化鋁與冰晶石共熔電解而制得鋁,純度達99.8%,此法由霍爾和赫洛特于1886年各自獨立發(fā)明,沿用至今。鋁名稱源于拉丁文“Alumen”,意為“明礬”。鋁在地殼中含量僅次于氧和硅,是含量最高的金屬元素。礦物有黏土礦、長石、云母等鋁硅酸鹽,以及鋁土礦[主要成分為Al(OH)3]、硬水鋁石[AlO(OH)]、冰晶石(Na3AlF6)和明礬石[KAl3(SO42(OH)6]等。

鋁是銀白色輕金屬,密度小(2.698g/cm3),有延展性,俗稱“鋼精”。在空氣中表面形成的氧化物薄膜起保護作用。鋁具有兩性,既可溶于強堿生成鋁酸鹽和氫,又可溶于稀酸生成鋁離子和氫。由于金屬鋁具有質輕、價廉、導電性好、無毒、無臭、無味、導熱性好等優(yōu)點,在金屬中應用最廣泛,產(chǎn)量僅次于鐵。鋁中加入銅、鎂、錳等制成的合金,具有質輕、堅硬和高抗張強度的特點,是制造航空航天器、汽車、快艇等的優(yōu)良材料。剛玉(α-Al2O3)硬度高,耐磨性好,用于制作儀表的軸承和精密天平的刀口。人造剛玉可代替天然寶石,添加鉻、鈦、鐵、鎳等元素可以形成紅寶石、藍寶石和黃寶石,除用作裝飾品外,還用作激光器。日常生活中,常見的鋁化合物是明礬[KAl(SO42·12H2O]。

鋁對人體是一種低毒、非必需的微量元素。其生化功能涉及酶、蛋白質、DNA和鈣、磷的代謝作用。攝入過多的鋁會導致神經(jīng)、骨骼和造血功能的異常,引發(fā)老年癡呆。

31號元素 Ga鎵

1875年布瓦博德朗(L.de Boisbaudran,法)從鋅礦中將鎵制出,并用分光鏡予以檢出和鑒定。名稱源于拉丁文“Gallia”,意為“高盧”(羅馬帝國統(tǒng)治時期法國的名稱),以紀念他的祖國法蘭西。鎵是分散元素,無單獨礦物,常與鋁、鋅、鍺的礦物共生,是鋁、鋅冶煉中的副產(chǎn)物。

鎵為淺藍色軟金屬,液態(tài)為銀白色,高溫時能與大多數(shù)金屬作用,生產(chǎn)具有特殊性能的合金(超導或低熔點)。三價鎵的氧化物和氫氧化物是兩性的。

主要用途:(1)制備GaAs,GaSb等半導體材料,用于生產(chǎn)發(fā)光二極管、太陽能電池等;(2)金屬鎵熔點低(30℃),沸點高(2403℃),可以用于制作高溫溫度計;(3)鎵和銦、錫形成的合金(Ga 76.4%,In 14.4%,Sn 9.2%)的最低共熔點為11℃,可代替有毒的汞,用于制作體溫計。

49號元素 In銦

1863年賴希(F.Reich,德)和李希特(H.T.Richter,德)從鋅礦中分出In2S3,并用分光鏡驗證。名稱源于“靛藍”(indigo),因其化合物在火焰中呈靛藍色。銦是分散元素,無單獨礦物,常與鋅共生,見于閃鋅礦中,含量僅在0.1%以下。

銦是淺藍色金屬,延展性好,比鉛軟,耐蝕性極強,燃燒時產(chǎn)生紫色火焰,加熱時與硫、鹵素、硒、碲、磷作用。銦可與多種金屬形成合金,用于制造低熔點或良導熱的合金,用于晶體管和光電池中。將銦箔插入核反應堆中可以控制反應的進行。銦的多種化合物(磷化銦、砷化銦、錫化銦、銻化銦)都是半導體材料。

81號元素 Tl鉈

1861年克魯克斯(W.Crookes,英)在用分光鏡檢驗硫酸廠的廢渣時,發(fā)現(xiàn)了一條絢麗的綠線,由此發(fā)現(xiàn)了鉈。名稱源于希臘文“thallos”,意為“新苗,嫩枝”。鉈屬于稀散元素,多由銅、鉛、鋅等的硫化物礦石中提取。海底的錳結核礦中亦含鉈。

鉈是柔軟的重金屬,色白似鉛,延展性好,在空氣中生成厚的氧化物膜(Tl2O)而變成暗灰色。鉈用于制作低溫電子開關(鉈汞合金)、光電池和紅外探測儀(硫化鉈)。

注:鉈及其化合物有劇毒!其毒性高于鉛和汞,是一種有蓄積性的強神經(jīng)毒物。成人最小致死量為12mg/kg。兒童最小致死量為5~7.5mg/kg。鉈中毒的特效解毒藥為普魯士藍。

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