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閱讀材料 烯烴復分解反應

烯烴復分解反應是指烯烴在某些過渡金屬(如鎢、鉬、錸、釕等)配合物的催化下,發(fā)生雙鍵斷裂,重新組合成新烯烴的反應。此反應主要用于研發(fā)藥物和先進聚合物材料。

關于烯烴復分解反應的研究可以追溯到20世紀50年代中期,在隨后20多年里,所發(fā)展的催化劑均為多組分催化劑,如MoO3/SiO2,Re2O7/Al2O3,WC16/Bu4Sn等,但由于這些催化體系通常需要苛刻的反應條件和很強的路易斯酸性條件,使得反應對底物允許的功能基團有很大限制。20世紀70年代初期,伊夫·肖萬(Yves Chauvin)提出了烯烴與金屬卡賓通過[2+ 2]環(huán)加成形成金屬雜環(huán)丁烷中間體的相互轉化過程。在20世紀70年代末、80年代初,烯烴復分解反應單組分均相催化劑被發(fā)現,如鎢和鉬的卡賓配合物,特別是Schrock催化劑,具有比以往烯烴復分解反應催化劑更易引發(fā)、更高反應活性和更溫和反應條件的特點。經過近半個世紀的努力,金屬卡賓催化的烯烴復分解反應已經發(fā)展成為標準的合成方法并得到廣泛應用,Grubbs催化劑的反應活性以及對反應底物的適用性已經和傳統的碳-碳鍵形成方法(如Diels-Alder反應、Wittig反應,曾分別獲得諾貝爾化學獎)相媲美。

2005年法國科學家伊夫·肖萬(Yves Chauvin)和美國科學家羅伯特·格拉布(Robert H.Grubbs)、理查德·施羅克(Richard R.Schrock)3人因為發(fā)展了烯烴復分解反應在有機合成中的應用而共享了2005年度的諾貝爾化學獎。

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