任務(wù)六　撰寫檢測報(bào)告

任務(wù)引入

任務(wù)目標(biāo)

1.會(huì)使用一元線性回歸處理數(shù)據(jù)。

2.會(huì)判斷檢測數(shù)據(jù)的有效性。

3.會(huì)撰寫檢測報(bào)告。

4.說出紫外-可見分光光度法定量依據(jù)。

工作頁

（一）任務(wù)分析

1.明晰任務(wù)流程

2.任務(wù)難點(diǎn)分析

樣品計(jì)算。

3.條件需求與準(zhǔn)備

計(jì)算機(jī)。

（二）任務(wù)實(shí)施

活動(dòng)1　一元線性回歸

1.以加入的鐵的質(zhì)量濃度對應(yīng)吸光度值，計(jì)算一元線性回歸方程。

2.將結(jié)果填入任務(wù)五的表2-15。

活動(dòng)2　質(zhì)控判斷

1.計(jì)算質(zhì)控樣的濃度

根據(jù)質(zhì)控樣吸光度平均值，代入方程求出含量。

2.將結(jié)果填入任務(wù)五的表2-15。

3.判定

將質(zhì)控樣檢測結(jié)果與質(zhì)控樣證書比較，如果超出其不確定度范圍，則本次檢測無效，需要重新進(jìn)行檢測，若沒超出其不確定度范圍，則本次檢測有效。

活動(dòng)3　樣品計(jì)算

1.若質(zhì)控樣檢測結(jié)果符合要求，則根據(jù)試樣的回歸方程，代入試樣的吸光度值，求出試樣的質(zhì)量濃度，然后計(jì)算原樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

2.將結(jié)果填入任務(wù)五的表2-15。

注意事項(xiàng)

通過回歸方程求出的質(zhì)量濃度是定容后用于測定吸光度的容量瓶中的質(zhì)量濃度。

知識(shí)鏈接

一元線性回歸方程

（1）由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)求一元一次回歸方程

在分析測試中，時(shí)常需要從一組測定的數(shù)據(jù)（Xi，Yi，i=1,2,3,…,n）去求得自變量X和因變量Y之間的一個(gè)近似函數(shù)關(guān)系式Y=f（X）來反映它們之間的客觀規(guī)律。尋求這樣的近似函數(shù)關(guān)系式的過程稱為回歸，在數(shù)學(xué)上也稱為函數(shù)逼近，在幾何學(xué)上又稱其為曲線擬合。

在定量分析中的標(biāo)準(zhǔn)（工作）曲線都屬于一元一次線性回歸，自變量取某一值Xi時(shí)（i=1,2,3,…,n），測得變量的對應(yīng)值Yi為（i=1,2,3,…,n），若X與Y之間呈直線關(guān)系，則它們的關(guān)系式為：

Y=a+bX

式中　a——截距；

b——回歸直線的斜率，也稱為回歸系數(shù)，

其中

（2）相關(guān)系數(shù)r

用于檢驗(yàn)因變量與自變量之間是否具有線性相關(guān)關(guān)系。

若計(jì)算值|r|大于表2-19的r0.05值，則因變量與自變量之間具有線性相關(guān)關(guān)系；反之則不具有線性相關(guān)關(guān)系。

活動(dòng)4　撰寫報(bào)告（見表2-20）

注意事項(xiàng)

當(dāng)測試或計(jì)算精度允許時(shí)，應(yīng)先將獲得的數(shù)值按指定的修約數(shù)位多一位或幾位報(bào)出，并且標(biāo)明它是經(jīng)舍、進(jìn)或未進(jìn)未舍而得，以便于客戶比較判定產(chǎn)品等級(jí)。

（三）任務(wù)評(píng)估（見表2-21）

拓展知識(shí)　分光光度法的其他應(yīng)用

1.高組分含量的測定

分光光度法主要用于微量組分的測定，也可用于高含量組分的測定。當(dāng)待測組分含量較高時(shí)，測得的吸光度常常偏離比耳定律。即使不發(fā)生偏離，也因?yàn)橥ǔ２捎眉內(nèi)軇┳鲄⒈热芤海箿y得的吸光度太高，超出適宜的讀數(shù)范圍而引入較大誤差。隨著儀器技術(shù)的發(fā)展，在一般分光光度法的基礎(chǔ)上，發(fā)展了示差分光光度法，可以克服這一缺點(diǎn)。在高吸光度示差光度法中，用一個(gè)濃度比試樣溶液濃度cx稍低的標(biāo)準(zhǔn)溶液cs為參比液。根據(jù)光的吸收定律，有Ax=KbcxAs=Kbcs

兩式相減得：

Ax-As=Kb（cx-cs）

ΔA=KbΔc

由式可知，當(dāng)液層厚度b一定時(shí)，試樣溶液和參比溶液的吸光度之差與其濃度之差成正比，這是示差光度法的定量依據(jù)。

應(yīng)用示差法時(shí)，要求儀器光源有足夠的發(fā)射強(qiáng)度，或能增大光電流的放大倍數(shù)，以便能調(diào)節(jié)參比溶液透射比為100％，這就要求儀器單色器質(zhì)量高，電子學(xué)系統(tǒng)穩(wěn)定性好。

2.多組分分析

吸光度具有加和性，即在多組分的體系中，在某一波長下，如果各種對光有吸收的物質(zhì)之間沒有相互作用，則體系在該波長的總吸光度等于各組分吸光度的和，即吸光度具有加和性，稱為吸光度加和性原理。可表示如下：A總=A1+A2+…+An=∑An（式中各吸光度下標(biāo)表示組分1,2,…,n）。

根據(jù)吸光度具有加和性的特點(diǎn)，在同一試樣中可以同時(shí)測定兩個(gè)或兩個(gè)以上組分。假設(shè)要測定試樣中的兩個(gè)組分x、y，如果分別繪制x、y兩純物質(zhì)的吸收光譜，一般有下面兩種情況。

①吸收光譜曲線不重疊或部分重疊，表明兩組分互不干擾，可以用測定單組分的方法分別在λ1、λ2測定x、y兩組分。

②吸收光譜曲線重疊，表明兩組分彼此干擾，此時(shí)，在λ1、λ2處分別測定溶液的吸光度A1及A2，而且同時(shí)測定x、y純物質(zhì)的εx1、εx2及εy1、εy2，然后列出聯(lián)立方程：

A1=εx1bcx+εx2bcy

A2=εx2bcx+εy2bcy

解得cx、cy。

3.光度滴定法

根據(jù)被滴定溶液在滴定過程中吸光度的變化以確定滴定終點(diǎn)的方法稱為光度滴定法。光度滴定法通常都是用經(jīng)過改裝的在光路中可插入滴定容器的分光光度計(jì)來進(jìn)行的。測定滴定過程中溶液的吸光度，并繪制滴定劑體積和對應(yīng)吸光度的曲線，根據(jù)滴定曲線就可確定滴定終點(diǎn)。

4.雙波長分光光度法

當(dāng)吸收光譜相互重疊的兩組分共存時(shí)，利用雙波長分光光度法可對單個(gè)組分進(jìn)行測定，也可對兩個(gè)組分同時(shí)進(jìn)行測定。當(dāng)a與b兩組分共存時(shí)，如要測定組分b的含量，組分a的干擾可通過選擇對a具有等吸收的兩個(gè)波長λ1和λ2加以消除。在雙波長分光光度計(jì)上，以λ1為參比波長，λ2為測量波長，對混合液進(jìn)行測定，測得兩波長光的吸光度差ΔA。

ΔA=（k2-k1）bc

可見，ΔA與組分b的濃度cb成正比，而與組分a的濃度ca無關(guān)，這種方法稱為雙波長等吸收點(diǎn)法。此外，還有雙波長K系數(shù)法。

思考題

一、判斷題

1.工作曲線法是常用的一種定量方法，繪制工作曲線時(shí)需要在相同操作條件下測出3個(gè)以上標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)的吸光度后，在坐標(biāo)紙上繪制工作曲線。（?。?/p>

2.工作曲線應(yīng)定期校準(zhǔn)，如果實(shí)驗(yàn)條件變動(dòng)，工作曲線應(yīng)重新繪制。（　）

3.試樣與標(biāo)樣應(yīng)同時(shí)顯色，在相同測量條件下測量吸光度。（?。?/p>

4.如果試液的濃度超過工作曲線的線性范圍，則可以將曲線順勢外延。（?。?/p>

5.一元線性回歸得出方程后，可以由測得的值計(jì)算出被測的濃度，避免了制作曲線與檢查曲線的誤差。（?。?/p>

二、選擇題

1.用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定某藥物含量時(shí)，用參比溶液調(diào)節(jié)A=0或τ=100％，其目的是（?。?/p>

A.使測量中c-τ成線性關(guān)系

B.使標(biāo)準(zhǔn)曲線通過坐標(biāo)原點(diǎn)

C.使測量符合比耳定律，不發(fā)生偏離

D.使所測吸光度A值真正反映的是待測物的A值

2.工作曲線的相關(guān)系數(shù)絕對值一般應(yīng)大于或等于（　）。

A.0.9

B.0.99

C.0.999

D.0.9999