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閱讀資料二 反應(yīng)溫度的控制

溫度在影響化學(xué)反應(yīng)的諸多因素中是最重要的,溫度影響化學(xué)反應(yīng)的速度、反應(yīng)方向與產(chǎn)物、副反應(yīng)的發(fā)生與否以及副反應(yīng)的多少。例如,提高反應(yīng)溫度可以加快反應(yīng)速度,縮短反應(yīng)時(shí)間,進(jìn)而縮短生產(chǎn)周期,提高勞動(dòng)生產(chǎn)率。但是升高溫度時(shí)副反應(yīng)也相應(yīng)增多,即常常使反應(yīng)物、中間體或產(chǎn)物發(fā)生分解或產(chǎn)生更多更復(fù)雜的副反應(yīng),特別是對(duì)化學(xué)活潑性較大的反應(yīng)物、中間體或產(chǎn)物,從而導(dǎo)致產(chǎn)品的收率降低。

在阿司匹林生產(chǎn)中的乙酰化反應(yīng),提高反應(yīng)溫度能加快反應(yīng)速度,但是,水楊酸也能與阿司匹林作用生成乙酰水楊酰水楊酸,該反應(yīng)速度隨著溫度的升高而加快;另外,當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到90℃時(shí),兩分子阿司匹林分解而得到水楊酰水楊酸和乙酐,這是一個(gè)不可逆反應(yīng),并隨著反應(yīng)溫度升高分解速度增加。因此,在實(shí)際生產(chǎn)中所采用的反應(yīng)溫度為80℃,不得超過88℃,既要考慮乙酰化反應(yīng)速度,又要考慮到副反應(yīng)。

提高反應(yīng)溫度的同時(shí),也提高了大工業(yè)生產(chǎn)中對(duì)設(shè)備材料、加熱方式的要求,同時(shí)也會(huì)縮短設(shè)備的使用壽命等。最適宜溫度的確定應(yīng)從單元反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理入手,綜合分析正、副反應(yīng)的規(guī)律,反應(yīng)速度與溫度的關(guān)系,以及經(jīng)濟(jì)核算,通過實(shí)驗(yàn)確定最終反應(yīng)溫度。對(duì)于新反應(yīng),往往從室溫開始,若無反應(yīng)發(fā)生,則逐步升高溫度或延長反應(yīng)時(shí)間;若反應(yīng)過快或過于激烈,可以通過降溫或控溫使反應(yīng)緩和進(jìn)行。

對(duì)于實(shí)驗(yàn)室小試規(guī)模,低溫方式一般選用冰/水(0℃)、冰/鹽(-10~-5℃)、干冰/丙酮(-60~-50℃)、液氮(-196~-190℃);加熱可以選用電熱套或電爐、油浴、水浴等。

在工業(yè)生產(chǎn)上加熱通常用蒸汽加熱。由于設(shè)備的耐壓能力有限,例如搪玻璃罐的正常使用壓力為6Pa,而蒸汽溫度與壓力有對(duì)應(yīng)關(guān)系(表2-1),一般希望反應(yīng)溫度在150℃以下,超過150℃則往往使用電加熱釜或控溫油浴來完成,但是反應(yīng)的體積不宜太大。對(duì)于低溫或冷卻要求,工業(yè)上常用冷卻水冷卻,對(duì)于0℃以下的反應(yīng),則需要有冷卻設(shè)備。因此,只要有可能,總希望反應(yīng)在接近室溫時(shí)進(jìn)行。

表2-1 一定壓力下飽和水蒸氣對(duì)應(yīng)的溫度值

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