光緒二十年十月，王之春到京師祝賀慈禧太后六十壽辰，及三年俸滿奏請先期陛見，被派以頭品頂戴湖北布政使的身份，前往俄國唁賀沙皇亞歷山大三世逝世及尼古拉二世加冕。此次出版的《使俄草》八卷，就是記述他自光緒二十年十月十六日奉旨使俄，歷經香港、越南、印度尼西亞、新加坡、印度、斯里蘭卡、也門、沙特阿拉伯、埃及、意大利、法國、德國、俄國、英國，到光緒二十一年閏五月十七日回國銷差，期間所見所聞。全書不但記錄了作者在俄的外交活動，還記述了他在造船廠、錢幣局、教堂、皇宮、博物館、水師學堂、炮廠、報館等地的游覽和觀察，是作者對俄羅斯“山川、險要、政治、帑藏、兵力、物產、戶口、風俗”的詳細調查。