第3章　三金屬氧簇

由三金屬形成的陰離子簇，應(yīng)存在開(kāi)環(huán)和閉環(huán)兩種空間構(gòu)型。對(duì)以六配位八面體結(jié)構(gòu)為常見(jiàn)構(gòu)型的鉬、鎢原子來(lái)說(shuō)，開(kāi)環(huán)構(gòu)型將導(dǎo)致多個(gè)配位氧原子處于端基位置，過(guò)多的端基氧將導(dǎo)致陰離子簇內(nèi)鍵價(jià)不平衡，因而難以穩(wěn)定存在；而閉環(huán)構(gòu)型，不僅存在端基氧過(guò)多，鍵價(jià)不平衡的問(wèn)題，并且，由于鍵角不匹配導(dǎo)致的化學(xué)鍵張力增大，陰離子簇也很難形成。因此，就目前文獻(xiàn)看，盡管陰離子組成可寫(xiě)作鉬、鎢三金屬簇的化合物有很多［1-16］，但配體僅為氧原子的化合物均為多聚物，而具有孤立結(jié)構(gòu)的鉬、鎢三金屬簇尚未見(jiàn)報(bào)道，只有當(dāng)含氧有機(jī)配體參與形成化合物時(shí)，由于氧的鍵價(jià)可以通過(guò)與碳相連得到滿足，才有可能形成孤立結(jié)構(gòu)的鉬、鎢三金屬簇［17-19］。對(duì)于釩形成的三金屬簇，由于釩作中心原子的特征結(jié)構(gòu)為四配位四面體構(gòu)型，不論是開(kāi)環(huán)構(gòu)型還是閉環(huán)構(gòu)型，都不存在端基氧過(guò)多或鍵角張力太大的問(wèn)題，因此，分子組成為三釩氧簇的多聚化合物有很多［20-27］，但也存在分立結(jié)構(gòu)的三釩氧簇［28-30］。