2.1　電分析化學方法的分類

電分析化學方法按照輸出信號的電參量不同，可以分為以下幾類。

（1）電位分析法

指示電極和參比電極與溶液組成電池，根據指示電極的電極電位與溶液中相應離子的活度之間的變化關系進行分析的方法，稱為電位分析法。電位分析法可分為直接電位法和電位滴定法兩類。

①直接電位法：根據指示電極測得的電極電位求出待測物質的活度（或濃度）的分析方法稱為直接電位法。

②電位滴定法：通過加入滴定劑，根據電極電位的變化確定滴定終點。在化學計量點附近，由于被測物質與滴定劑發生反應引起濃度發生突變，指示電極電位也相應發生突躍，從而確定滴定終點，然后根據滴定終點的體積及化學反應的計量關系，測定被測物質的含量。

（2）電解分析法和庫侖分析法

電解分析法是通過外加電源，利用電極將置于電解池中的被測溶液進行電解，被測離子會在電極上以金屬或其它形式析出，由電解前后電極增加的重量計算被測物質的含量的方法。該法實質是通過電極重量的改變量間接計算得出被測物含量，因此又稱為電重量分析法。

庫侖分析法是基于電解分析法，以100%的電流效率電解試液，根據法拉第電解定律，以電解過程消耗的電量進行定量的一種分析方法。

（3）電導分析法

根據被測溶液在外加電場作用下的電導（或電阻）與被測離子濃度之間的關系進行定量的方法，稱為電導分析法。由于電導（G）與電阻（R）是倒數關系，因此測量溶液的電導，實質就是測量溶液的電阻。電導與溫度、離子淌度、電解質陰陽離子所帶電荷數、電解質的濃度有關。

（4）伏安法和極譜法

伏安法是通過外加電源對電解池施加一快速線性變化的電壓，電解被測物質的溶液，利用電流-電壓變化曲線進行定量和定性的分析方法。根據工作電極的不同可以將其分為兩種：一種是以滴汞電極作為工作電極的極譜法，這是由于滴汞電極表面呈周期性更新；另一類是以固體電極為工作電極的伏安法，這類電極的表面積固定不變，如玻碳電極、金屬（鉑、金、銀等）電極、懸汞電極等。

隨著分析技術和分析儀器的不斷發展，其它電分析方法也得到快速發展，如光譜電化學、色譜電化學、電化學原子力顯微鏡、電化學掃描隧道顯微鏡、電化學石英晶體微天平、電化學阻抗技術等。以上電分析方法是電化學傳感器應用于分析化學領域的分析基礎，也是其它電分析方法的基礎，因此本章重點介紹電位分析法、電解分析法和庫侖分析法、伏安法。