2　棉花中有機磷類農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

2.1　概述

有機磷農(nóng)藥（Organophosphrous pesticides，簡稱OPPs）是用于防治植物病、蟲害的含磷的有機化合物。該類農(nóng)藥含有C—P鍵或C—O—P、C—S—P、C—N—P鍵。這一類農(nóng)藥品種多、藥效高、用途廣、量小、作用方式多、易分解、使用方便，廣泛應用于農(nóng)業(yè)、工業(yè)、醫(yī)藥等領(lǐng)域。由于有機磷農(nóng)藥的廣泛應用，它們極易與環(huán)境、人類和動物接觸，任何誤用、誤食均可能造成嚴重的中毒事件。

2.1.1　化合物的分子結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)

有機磷類農(nóng)藥大多呈結(jié)晶狀或油狀，除敵敵畏和敵百蟲之外，大多是有蒜臭味。一般易溶于有機溶劑如乙醚、苯、三氯甲烷、丙酮及油類，不溶于水，對氧、熱、光均較穩(wěn)定，遇堿易分解破壞。而敵百蟲例外，敵百蟲能溶于水，遇堿可轉(zhuǎn)變?yōu)檩^大毒性的敵敵畏。表2-1所示為30種有機磷類農(nóng)藥的理化性質(zhì)、CAS、分子式及結(jié)構(gòu)式。

2.1.2　國內(nèi)外對紡織品中有機磷類農(nóng)藥殘留檢測的技術(shù)概況

國內(nèi)關(guān)于棉花中有機磷類農(nóng)藥殘留量測定方法的文獻很少，這里介紹一些紡織品中有機磷類農(nóng)藥殘留量測定方法，可以作為借鑒。

目前檢測有機磷類農(nóng)藥殘留主要采用氣相色譜方法。由于有機磷分子中含有磷原子、氮原子、硫原子，采用選擇性檢測器如氮磷檢測器（NPD）、火焰光度檢測器（FPD）等較容易檢測出含有這些原子的物質(zhì)的含量。

王明泰等[1-2]采用氣相色譜—火焰光度檢測器（GC—FPD）和氣相色譜—質(zhì)譜（GC—MS）測定紡織材料及其產(chǎn)品中甲胺磷、敵敵畏、速滅磷等30種有機磷殘留量。紡織品及其材料試樣經(jīng)乙酸乙酯超聲波提取，提取液濃縮定容后，用GC—FPD或GC—MS測定，外標法定量。方法檢出限小于0.2mg/kg，回收率在78%～107%之間。

Angelos Tsakirakis等[2]采用配有NPD檢測器的氣相色譜法（GC—NPD）檢測了紡織品中倍硫磷及其五種氧化產(chǎn)物的殘留量。試樣經(jīng)自制的PPE裝置和丙酮—二氯甲烷（1:1，體積比）混合液萃取，后進行GC—NPD檢測。在該方法的平均回收率大于70%，相對標準偏差小于20%，檢出限小于0.1μg/mL。

潘偉等[3]采用氣相色譜—質(zhì)譜法對紡織品中馬拉硫磷、甲基對硫磷和喹硫磷3種有機磷農(nóng)藥進行吸附富集、萃取和檢測。試樣經(jīng)過聚二甲基硅氧烷（PDMS）纖維萃取，用氣相色譜—質(zhì)譜（GC—MS）測定，外標法定量。線性范圍為0.1～500μg/L，檢出限低于0.05μg/L，實際樣品平均回收率在94.5%～96.2%之間，相對標準偏差小于13%。

汪麗等[4]采用氣相色譜—質(zhì)譜（GC—MS）進行了紡織品中馬拉硫磷、甲基對硫磷、敵敵畏和三唑磷等7種有機磷農(nóng)藥的檢測。利用固相萃取法從紡織品中提取出待檢測的7種有機磷農(nóng)藥，再采用選擇離子模式進行GC—MS測試，外標法定量，方法平均回收率在88%～110%之間，相對標準偏差小于16%，檢出限均小于20μg/L。

Fang Zhu等[5]采用氣相色譜—質(zhì)譜法（GC—MS）測定棉織品中乙基溴硫磷、谷硫磷等18種有機磷類農(nóng)藥。實驗按照一定比例配制了組氨酸、氯化鈉和磷酸二氫鈉的水溶液來模擬汗液，利用這種模擬汗液通過固相微萃取技術(shù)來提取待測的18種有機磷農(nóng)藥，再用GC—MS測定。該方法的平均回收率在76.7%～126.8%之間，相對標準偏差小于9.22%，檢出限均低于55μg/L，相對標準偏差在0.66%～9.22%之間。