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1.4 紡織品化學(xué)安全性評(píng)價(jià)

1.4.1 紡織品化學(xué)安全問題概述

近日,某省檢驗(yàn)檢疫局紡織品檢測(cè)中心對(duì)一批某企業(yè)生產(chǎn)的從歐盟退運(yùn)的汽車中兒童專用安全坐墊進(jìn)行了退貨緣由檢測(cè)。經(jīng)過檢測(cè),發(fā)現(xiàn)該批貨物內(nèi)含有的氯化有機(jī)載體含量超出了歐盟的限量要求,存在著一定的化學(xué)安全風(fēng)險(xiǎn),這一原因?qū)е铝嗽撆a(chǎn)品的直接退貨。

這是一起較為罕見的紡織品化學(xué)安全性能不合格(氯化有機(jī)載體含量超標(biāo))的案例。據(jù)分析,此樣品面料采用的是聚酯纖維,而載體染色工藝是聚酯纖維及混紡產(chǎn)品常用的染色工藝,許多氯化有機(jī)載體(例如三氯苯、二氯甲苯等)均是廉價(jià)高效的染色載體。歐盟76/769/EEC指令(現(xiàn)已與REACH法規(guī)合并)規(guī)定,各成員國(guó)必須以法律、法規(guī)或行政規(guī)定的形式限制某些危險(xiǎn)物質(zhì)及制劑的使用和銷售,凡被列入優(yōu)先控制“黑名單”的物質(zhì)將不允許存在于任何最終產(chǎn)品中,在這份“黑名單”中,氯化有機(jī)載體被列在其中,其限量規(guī)定為1.0mg/kg。經(jīng)測(cè)定,該坐墊含有1,2-二氯苯、1,2,4-三氯苯、五氯苯等多種氯化有機(jī)載體,合計(jì)含量達(dá)1.63mg/kg,超過規(guī)定限制的63%,不符合標(biāo)準(zhǔn)要求。

出口紡織品生產(chǎn)企業(yè)容易忽視化學(xué)安全危害,分析原因主要有以下兩個(gè)方面:一是部分紡織品生產(chǎn)企業(yè)風(fēng)險(xiǎn)意識(shí)不強(qiáng),盲目依賴原材料供應(yīng)商提供的原料,沒有及時(shí)對(duì)原料的氯化有機(jī)載體進(jìn)行檢測(cè);二是部分企業(yè)為降低成本,利用氯化有機(jī)載體價(jià)格便宜、染色效率高的特點(diǎn),隨意使用,以達(dá)到增強(qiáng)出口商品價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)力的目的。

紡織品的整理加工作為一個(gè)典型的化學(xué)處理工藝過程,其對(duì)環(huán)境和消費(fèi)者可能帶來的生態(tài)安全問題一直受到人們的普遍關(guān)注,這又與紡織品的印染加工以及部分前處理和后整理加工緊密相關(guān)。特別在印染廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸堿、纖維雜質(zhì)及無機(jī)鹽等雜質(zhì),它具有成分復(fù)雜、難降解、有機(jī)污染物含量高、色度高、堿性大、毒性大、水量大、水質(zhì)變化大等特點(diǎn)。

多年來,我國(guó)對(duì)紡織印染行業(yè)的污染治理特別是印染廢水治理開展了大量研究工作并在大力推行行業(yè)清潔生產(chǎn),取得不少成效,但在污染物的控制方面主要針對(duì)廢水中化學(xué)需氧量(COD)和生化需氧量(BOD)的產(chǎn)生量、色度等綜合指標(biāo),忽視了應(yīng)同步從源頭上抓染化料使用中有害物質(zhì)的控制,對(duì)紡織品中引入有毒有害物質(zhì)的限量、檢測(cè)方法及控制技術(shù)方面研究的進(jìn)展大大滯后于國(guó)外出臺(tái)標(biāo)準(zhǔn)的進(jìn)程。特別是對(duì)原料的生產(chǎn)過程、紡織品的生產(chǎn)工藝、環(huán)境與人體健康的關(guān)系缺乏研究,國(guó)外廢棄的原料或生產(chǎn)工藝,國(guó)內(nèi)仍在沿用,在生態(tài)紡織品的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和認(rèn)證方面的發(fā)展也相對(duì)落后。

1.4.2 常見紡織品有毒有害物質(zhì)簡(jiǎn)介

目前納入生態(tài)紡織品監(jiān)控范圍的有毒有害物質(zhì)包括禁用染料、防腐劑、殺蟲劑、甲醛、含氯有機(jī)載體等,范圍不斷擴(kuò)大。

(1)禁用偶氮染料 目前市場(chǎng)上流通的合成染料品種約有2000種,其中約70%是以偶氮為基礎(chǔ)的,而可能還原出致癌芳香胺的染料品種(包括某些顏料和非偶氮染料)約為210種。這些染料在與人體皮膚的長(zhǎng)期接觸中,會(huì)在人體正常代謝過程中分泌物的生物催化作用下或因色牢度差通過皮膚吸收而在人體內(nèi)發(fā)生分解或還原,產(chǎn)生某些對(duì)人體有致癌性的芳香胺。

(2)致癌染料 致癌染料是指未經(jīng)還原等化學(xué)變化即能誘發(fā)人體癌變的染料,其中最著名的品紅染料早在100多年前已被證實(shí)與男性膀胱癌的發(fā)生有關(guān)。目前已知的致癌染料有7種,致癌染料在紡織品上絕對(duì)禁用。

(3)致敏染料 某些染料已被證實(shí)對(duì)人體有致敏作用,因而在國(guó)際紡織品服裝貿(mào)易中,這些染料的使用也列入受控范圍。

(4)重金屬 使用金屬絡(luò)合染料是紡織品上重金屬的重要來源,而天然植物纖維在生長(zhǎng)過程中亦可能從土壤或空氣中吸收重金屬。此外,在染料加工和紡織品加工過程中也可能帶入一部分重金屬,還有一些重金屬來自某些服裝輔料或飾品表面。重金屬一旦為人體所吸收,則會(huì)累積在肝臟、骨骼、腎臟、心臟及大腦中,達(dá)到一定程度后會(huì)對(duì)人體健康造成巨大傷害,尤其是嬰幼兒。

(5)游離甲醛 在印染加工中,甲醛污染主要來自于助劑中的游離甲醛及助劑分解產(chǎn)生的甲醛。甲醛對(duì)皮膚黏膜有強(qiáng)烈的刺激作用,也可能引起呼吸道發(fā)炎,作用時(shí)間過長(zhǎng)將引起腸胃炎、肝炎等癥,亦可能誘發(fā)癌癥。

(6)含氯酚 五氯苯酚(PCP)是紡織品采用的傳統(tǒng)防霉防腐劑。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證明,PCP是一種毒性物質(zhì),對(duì)人體具有致畸性和致癌性。PCP十分穩(wěn)定,在紡織品中的自然降解過程緩慢,穿著時(shí)會(huì)通過皮膚在人體內(nèi)產(chǎn)生生物積累而危害人體健康。雖然世界上已有許多國(guó)家明令禁止,但實(shí)際上仍在使用中。2,3,5,6-四氯苯酚(TeCP)是PCP合成過程中的副產(chǎn)物,對(duì)人體和環(huán)境同樣有害。

(7)含氯有機(jī)載體 載體染色工藝是聚酯纖維純紡及混紡產(chǎn)品常用的染色工藝,有助于分散染料在常壓沸染條件下對(duì)聚酯纖維進(jìn)行染色。某些廉價(jià)的含氯芳香族化合物,如三氯苯、二氯甲苯是高效的染色載體。研究表明,這些含氯芳香族化合物對(duì)環(huán)境是有害的,對(duì)人具有潛在的致畸和致癌性。

(8)殺蟲劑 天然植物纖維,如棉花在種植中會(huì)用到多種農(nóng)藥。在棉花生長(zhǎng)過程中被纖維吸收的農(nóng)藥在紡織品加工過程中雖大部分被去除,但仍有可能會(huì)有小部分殘留在最終產(chǎn)品上。這些農(nóng)藥對(duì)人體的毒性強(qiáng)弱不一,且與在紡織品上的殘留量有關(guān),其中有些極易經(jīng)皮膚為人體所吸收,且對(duì)人體有相當(dāng)?shù)亩拘?,為致癌因素之一?/p>

(9)多氯聯(lián)苯衍生物(PCBs) 人們常把在紡織品上檢測(cè)出殘留的多氯聯(lián)苯衍生物歸入殺蟲劑。其實(shí)多氯聯(lián)苯并非作為殺蟲劑,而是作為抗靜電劑及阻燃劑被引入紡織品。多氯聯(lián)苯對(duì)人體有毒,會(huì)引起皮膚著色、腸胃不適,并有致癌作用。

(10)環(huán)境激素 環(huán)境激素是一類對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境極其有害的化學(xué)物質(zhì)。目前被禁止的環(huán)境激素有70多種,與紡織助劑有關(guān)的有10種左右,除五氯苯酚、多氯聯(lián)苯外還有多氯二英、多氯二苯并呋喃、多溴聯(lián)苯、烷基酚、對(duì)硝基甲苯、鄰,對(duì)二苯基苯酚等。

從20世紀(jì)80年代起,工業(yè)化國(guó)家就開始對(duì)紡織品中可能存在的有害物質(zhì)及其對(duì)人體健康和環(huán)境的影響進(jìn)行了全面研究,并從法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的制定方面采取了積極的步驟。

目前最有影響的生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)是奧地利紡織研究院設(shè)計(jì)、國(guó)際紡織品生態(tài)學(xué)研究與檢測(cè)協(xié)會(huì)頒布的Oeko-Tex Standard 100標(biāo)準(zhǔn)。它首次引用了生態(tài)紡織品的概念,從消費(fèi)者的角度,以不傷害使用者健康為前提,規(guī)定了紡織品生態(tài)性能最低要求,包括在紡織品中禁止或限量使用的有毒有害物質(zhì)限量值及分析方法。檢測(cè)項(xiàng)目共計(jì)14個(gè)大項(xiàng)42個(gè)小項(xiàng),具體包括:pH值、甲醛、可萃取重金屬、殺蟲劑、含氯苯酚、氯化苯及氯化甲苯系列、PVC增塑劑、有機(jī)錫化合物、有害染料、抗微生物整理劑、阻燃劑、色牢度、揮發(fā)性物質(zhì)、氣味等。

Oeko-Tex Standard 100的“生態(tài)性”是指最終產(chǎn)品對(duì)人身健康無害,即所謂人類生態(tài)學(xué),不涉及生態(tài)環(huán)境保護(hù),也不涉及紡織品生命全周期。歐共體的“Eco-label”所倡導(dǎo)的則是全生態(tài)的概念,其評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)涵蓋了某一產(chǎn)品的整個(gè)生命周期對(duì)環(huán)境可能產(chǎn)生的影響,即生產(chǎn)的生態(tài)性、消費(fèi)的生態(tài)性、處理的生態(tài)性。列入該標(biāo)準(zhǔn)考核范圍的化學(xué)品包括:纖維及紗線用助劑和整理劑,殺蟲或生物抑制產(chǎn)品,剝色或脫色、增重、輔助化學(xué)品清洗劑、織物柔軟劑和絡(luò)合劑、漂白劑,染料中的雜質(zhì)、顏料中的雜質(zhì),鉻媒染料、金屬絡(luò)合染料、偶氮染料,致癌、致突變或?qū)ι诚到y(tǒng)有毒害的染料、具有潛在致敏性的染料、聚酯用鹵化載體,印染、甲醛、濕態(tài)加工的廢水排放,阻燃劑、防縮整理劑、填充材料、涂層、復(fù)合和薄膜產(chǎn)品等。由于歐共體的“Eco-label”標(biāo)準(zhǔn)是以法律的形式推出的,其影響力將會(huì)進(jìn)一步擴(kuò)大并逐漸成為市場(chǎng)的主導(dǎo)。

2001年以來,我國(guó)先后發(fā)布了《紡織品通用安全技術(shù)要求》、《生態(tài)紡織品通用及特殊技術(shù)要求》和國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局起草的《生態(tài)紡織品》(HJBZ 30)等標(biāo)準(zhǔn)。我國(guó)第一個(gè)有關(guān)紡織品生態(tài)安全性能要求的國(guó)家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》(GB 18401—2010)于2011年8月1日起正式施行,產(chǎn)品涉及由天然或化學(xué)纖維為主要原料的服用或裝飾用紡織材料,其考核內(nèi)容包括:pH值,甲醛含量,耐水、耐汗?jié)n、耐干磨和耐唾液色牢度,禁用偶氮染料和異味。相對(duì)于國(guó)際上的一些生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)基于為保證紡織產(chǎn)品對(duì)人體健康無害,對(duì)紡織品生態(tài)安全性能考核目前只選擇了五項(xiàng)基本的要素。總體而言,此標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)相比還存在一定差距。

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