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2.3 懸浮聚合溫度對反應(yīng)時間及聚合度的影響

  聚合溫度對反應(yīng)時間和聚合度的影響見表2-1。

從表2-1可以看出,必須嚴格控制聚合反應(yīng)的溫度,以求得不同聚合度和分子量分布均勻的產(chǎn)品。在儀表可控制的情況下,要求聚合度波動的范圍不應(yīng)大于±0.2℃。

表2-1 聚合溫度對反應(yīng)時間及聚合度的影響

在聚合反應(yīng)過程中,要求反應(yīng)速率均勻,這樣有利于傳熱,可保證體系溫度恒定。否則,升溫期和后期反應(yīng)激烈階段,會偏離聚合溫度。這是影響分子量分布的重要因素。

實際生產(chǎn)中,要求聚合工藝中采取等溫水入料。在尚不具備條件時,升溫過程盡量短一些。升溫時間過長,會造成分子量不均,影響加工性能。一般在反應(yīng)體系中添加抗魚眼劑來阻止升溫階段反應(yīng)的進行。

另外,溫度的升高還能增加鏈的歧化程度。鏈歧化的結(jié)果,使氯原子活性增加,易于造成脫氯化氫,而使樹脂的熱穩(wěn)定性和加工性能下降。

由此可以看出反應(yīng)速率均勻的重要性。在一定的條件下,即同一釜型,拼命追求反應(yīng)速率及要求反應(yīng)時間無限的縮短,所得結(jié)果也和上述結(jié)果一樣。在相同攪拌條件、傳熱條件下加快反應(yīng)速率,同樣會加大釜內(nèi)的軸、徑向溫差,使反應(yīng)速率不均勻,影響所得樹脂的加工性能和樹脂的熱穩(wěn)定性,依筆者意見,在目前設(shè)計的反應(yīng)釜的條件下,控制反應(yīng)時間應(yīng)以不低于4.5h為宜,反之,則會使樹脂品質(zhì)變壞。

在釜的大型化以后,往往在比傳熱面積不變時采用釜頂冷凝器輔助傳熱。回流冷凝器的冷凝液注入釜上的一個部位,在連續(xù)不斷地回流至此部位的同時,也會造成釜內(nèi)的局部反應(yīng)溫度不均勻,形成的影響同上述內(nèi)容一樣。這也是大型化需克服的重要問題。所以在保障適宜產(chǎn)量規(guī)模的情況下,應(yīng)盡量選用無回流冷凝器的釜型。

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