第一章　親核重排反應

重排反應中以親核重排最多見，而親核重排中又以1，2-重排為最常見。

一般來說，親核1，2-重排反應包括三個步驟，即離去基團的離去、基團的1，2-遷移、親核試劑的進攻（或發生消除反應）。其中1，2-遷移步驟是真正發生重排的步驟。

這種過程有時被稱為Whitmore 1，2-遷移。由于遷移基團是帶著一對電子遷移的，因此，遷移終點的原子必須是一個外層只有六個電子的原子。反應的第一步是建立一個六電子體系。

雖然通常將1，2-親核重排分為三步，而且在很多情況下確實如此，但在其他不少情況下卻并非如此，而是其中的兩步或三步是同時進行的。例如在如下反應中，后兩步是同時進行的：

在上述反應中，若R為手性基團，則重排后手性基團的絕對構型保持不變。

在有些反應中，碳正離子可能不再是活性中間體，很可能是經歷了一種三元環結構的狀態，類似于S_N2反應。在如下反應中，前兩步是同時進行的。

這種情況類似于鄰近基團R參與協助離去基團的離去（鄰基參與）。要發生這一過程，在立體化學上要求鄰近基團R與離去基團X處于反式共平面的位置。

在親核重排反應中，最常見的是碳正離子（由碳至碳的碳-碳重排）重排、碳烯的重排（由碳至碳的重排）、氮烯的重排（由碳至氮的重排）和氧正離子（由碳至氧的重排）的重排。

親核重排反應在有機合成、藥物合成中應用廣泛。例如醫藥胃復康（Benaetyzine）等的中間體二苯羥乙酸的合成。