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2.3.2 酚的結構與選擇

(1)酚的結構會影響硼酚醛樹脂的交聯度 在合成原料中,醛的反應官能度為2,硼酸的官能度為3,酚的反應官能度多為2或3,如鄰甲酚、苯酚,也有報道用官能度為4的酚進行合成,如雙酚A、雙酚F等。硼酚醛樹脂不同于普通的酚醛樹脂,普通的酚醛樹脂所用的酚官能度為2時合成的樹脂主要以熱塑性為主,只有官能度為3以上的酚才能生成具有交聯網狀結構的熱固性硼酚醛樹脂。而硼酚醛樹脂由于硼酸的存在,無論酚的官能度為2還是3以上,都可能生成熱固性樹脂,只是交聯度不同。若要生成熱塑性樹脂則需要選擇官能度為2的硼化物。

(2)酚的結構會影響硼酚醛的耐水性 由于硼原子核外電子層具有不飽和性,容易和空氣中的水形成B—O配位鍵,使其容易吸水。因此選用在固化過程中能與硼原子形成配位鍵的酚,使硼原子達到8電子穩定結構,可提高其耐水性。如雙酚A型或鄰甲酚型酚合成硼酚醛樹脂,固化后樹脂結構中會形成B—O配位鍵的六元環結構,改善了硼酚醛樹脂耐水性差的缺點,如圖2-11所示。但由于雙酚A型硼酚醛樹脂的黏度很大,工業合成難度大,所以現在有人提出用雙酚F合成硼酚醛樹脂。隨著技術的發展,現在更多是添加胺類固化劑,如六亞甲基四胺等,形成B—N配位鍵,提高其耐水性。另外選用帶烷基長鏈的酚也可提高硼酚醛樹脂的耐水性,如腰果油等。

圖2-11 不同類型的硼酚醛樹脂固化后形成的B—O六元環結構

(3)酚的結構會影響硼酚醛樹脂的力學性能 據報道,用烯丙基酚合成硼酚醛樹脂可以減小成型壓力。因為烯丙基酚含有不飽和雙鍵,可以和其他不飽和鍵發生共聚反應,有利于減小成型壓力。烯丙基硼酚醛樹脂結構式如圖2-12所示。該樹脂可溶于丙酮、無水乙醇等普通溶劑,在一定溫度下可與其他樹脂如環氧樹脂、不飽和聚酯等相混溶。

圖2-12 烯丙基硼酚醛樹脂結構式

(R為CH2CH=CH2

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