第2章　POPs的檢測

2.1　樣品的采集與制備

2.1.1　環境空氣樣品的采集

2.1.1.1　布點和采樣

（1）布點原則

采樣點位的數量根據室內面積大小和現場情況而確定，要能正確反映室內空氣污染物的污染程度。原則上小于50m²的房間應設1～3個點；50～100m²設3～5個點；100m²以上至少設5個點。

（2）布點方式

多點采樣時應按對角線或梅花式均勻布點，應避開通風口，離墻壁距離應大于0.5m，離門窗距離應大于1m。

（3）采樣點的高度

原則上與人的呼吸帶高度一致，一般相對高度0.5～1.5m之間。也可根據房間的使用功能，人群的高低以及在房間立、坐或臥時間的長短，來選擇采樣高度。有特殊要求的可根據具體情況而定。

（4）采樣時間及頻次

經裝修的室內環境，采樣應在裝修完成7d以后進行。一般建議在使用前采樣監測。年平均濃度至少連續或間隔采樣3個月，日平均濃度至少連續或間隔采樣18h；8h平均濃度至少連續或間隔采樣6h；1h平均濃度至少連續或間隔采樣45min。

（5）封閉時間

檢測應在對外門窗關閉12h后進行。對于采用集中空調的室內環境，空調應正常運轉。有特殊要求的可根據現場情況及要求而定。

（6）采樣方法

具體采樣方法應按各污染物檢驗方法中規定的方法和操作步驟進行。要求年平均、日平均、8h平均值的參數，可以先做篩選采樣檢驗。若檢驗結果符合標準值要求，為達標；若篩選采樣檢驗結果不符合標準值要求，必須按年平均、日平均、8h平均值的要求，用累積采樣檢驗結果評價。

① 篩選法采樣　在滿足上述情況的條件下，采樣時關閉門窗，一般至少采樣45min；采用瞬時采樣法時，一般采樣間隔時間為10～15min，每個點位應至少采集3次樣品，每次的采樣量大致相同，其監測結果的平均值作為該點位的小時均值。

② 累積法采樣　采樣達不到標準要求時，必須采用累積法（按年平均值、日平均值、8h平均值）的要求采樣。

（7）采樣的質量保證

① 采樣儀器　采樣儀器應符合國家有關標準和技術要求，并通過計量檢定。使用前，應按儀器說明書對儀器進行檢驗和標定。采樣時采樣儀器（包括采樣管）不能被陽光直接照射。

② 采樣人員　采樣人員必須通過崗前培訓，切實掌握采樣技術，持證上崗。

③ 氣密性檢查　動力采樣器在采樣前應對采樣系統氣密性進行檢查，不得漏氣。

④ 流量校準　采樣前和采樣后要用經檢定合格的一級的流量計（如一級皂膜流量計）在采樣負載條件下校準采樣系統的采樣流量，取兩次校準的平均值作為采樣流量的實際值。校準時的大氣壓與溫度應和采樣時相近。兩次校準的誤差不得超過5%。

⑤ 現場空白檢驗　在進行現場采樣時，一批樣品應至少留有兩個采樣管不采樣，并同其他樣品管一樣對待，作為采樣過程中的現場空白，采樣結束后和其他采樣吸收管一并送交實驗室。樣品分析時測定現場空白值，并與校準曲線的零濃度值進行比較。若空白檢驗超過控制范圍，則這批樣品作廢。

⑥ 平行樣檢驗　每批采樣中平行樣數量不得低于10%。每次平行采樣，測定值之差與平均值比較的相對偏差不得超過20%。

（8）采樣記錄

采樣時要使用墨水筆或檔案用圓珠筆對現場情況、采樣日期、時間、地點、數量、布點方式、大氣壓力、氣溫、相對濕度、風速以及采樣人員等做出詳細現場記錄；每個樣品上也要貼上標簽，標明點位編號、采樣日期和時間、測定項目等，字跡應端正、清晰。采樣記錄隨樣品一同報到實驗室。

（9）采樣裝置

① 玻璃注射器　使用100mL注射器直接采集室內空氣樣品，注射器要選擇氣密性好的。選擇方法如下：將注射器吸入100mL空氣，內芯與外筒間滑動自如，用細橡膠管或眼藥瓶的小膠帽封好進氣口，垂直放置24h，剩余空氣應不少于60mL。用注射器采樣時，注射器內應保持干燥，以減少樣品儲存過程中的損失。采樣時，用現場空氣抽洗3次后，再抽取一定體積現場空氣樣品。樣品運送和保存時要垂直放置，且應在12h內進行分析。

② 空氣采樣袋　用空氣采樣袋也可直接采集現場空氣。它適用于采集化學性質穩定、不與采樣袋起化學反應的氣態污染物，如一氧化碳。采樣時，袋內應該保持干燥，且現場空氣充、放3次后再正式采樣。取樣后將進氣口密封，袋內空氣樣品的壓力以略呈正壓為宜。用帶金屬襯里的采樣袋可以延長樣品的保存時間，如聚氯乙烯袋對一氧化碳可保存10～15h，而鋁膜襯里的聚酯袋可保存100h。

③ 氣泡吸收管　適用于采集氣態污染物。采樣時，吸收管要垂直放置，不能有泡沫溢出。使用前應檢查吸收管玻璃磨口的氣密性，保證嚴密不漏氣。

④ U形多孔玻板吸收管　適用于采集氣態或氣態與氣溶膠共存的污染物。使用前應檢查玻璃砂芯的質量，方法如下：將吸收管裝5mL水，以0.5L/min的流量抽氣，氣泡路徑（泡沫高度）為50mm±5mm，阻力為4.666kPa±0.666kPa，氣泡均勻，無特大氣泡。采樣時，吸收管要垂直放置，不能有泡沫溢出。一般要用蒸餾水而不用自來水沖洗。

⑤ 固體吸附管　內徑35～40mm，長80～180mm的玻璃吸附管，或內徑5mm、長90mm（或180mm）內壁拋光的不銹鋼管，吸附管的采樣入口一端有標記。內裝20～60目的硅膠或活性炭、GDX擔體等固體吸附劑顆粒，管的兩端用不銹鋼網或玻璃纖維堵住。固體吸附劑用量視污染物種類而定。吸附劑的粒度應均勻，在裝管前應進行烘干等預處理，以去除其所帶的污染物。采樣后將兩端密封，帶回實驗室進行分析。樣品解吸可以采用溶劑洗脫，使成為液態樣品。也可以采用加熱解吸，用惰性氣體吹出氣態樣品進行分析。采樣前必須經實驗確定最大采樣體積和樣品的處理條件。

⑥ 濾膜　濾膜適用于采集揮發性低的氣溶膠，如可吸入顆粒物等。常用的濾料有玻璃纖維濾膜、聚氯乙烯纖維濾膜、微孔濾膜等。玻璃纖維濾膜吸濕性小、耐高溫、阻力小。但是其機械強度差。適用于可吸入顆粒物的重量法分析，以及不受濾膜組分及所含雜質影響的元素分析及有機污染物分析。聚氯乙烯纖維濾膜吸濕性小、阻力小、有靜電現象、采樣效率高、不親水、能溶于乙酸丁酯，適用于重量法分析，消解后可做元素分析。

微孔濾膜是由醋酸纖維素或醋酸硝酸混合纖維素制成的多孔性有機薄膜，用于空氣采樣的孔徑有0.3μm、0.45μm、0.8μm等幾種。微孔濾膜阻力大，且隨孔徑減小而顯著增加，吸濕性強、有靜電現象、機械強度好，可溶于丙酮等有機溶劑。不適于做重量法分析，消解后適于做元素分析；經丙酮蒸氣使之透明后，可直接在顯微鏡下觀察顆粒形態。濾膜使用前應該在燈光下檢查有無針孔、褶皺等可能影響過濾效率的因素。

⑦ 不銹鋼采樣罐　不銹鋼采樣罐的內壁經過拋光或硅烷化處理。可根據采樣要求，選用不同容積的采樣罐。使用前采樣罐被抽成真空，采樣時將采樣罐放置現場，采用不同的限流閥可對室內空氣進行瞬時采樣或編程采樣，送回實驗室分析。該方法可用于室內空氣中總揮發性有機物的采樣。

（10）采樣安全措施

在室內空氣質量明顯超標時，應采用適當的防護措施，并應備有預防中暑、治療擦傷的藥物。

2.1.1.2　樣品的運輸與保存

樣品由專人運送，按采樣記錄清點樣品，防止錯漏。為防止運輸中采樣管震動破損，裝箱時可用泡沫塑料等分隔。樣品因物理、化學等因素的影響，使組分和含量可能發生變化，應根據不同項目要求，進行有效處理和防護。儲存和運輸過程中要避開高溫、強光。樣品運抵后要與接收人員交接并登記。各樣品要標注保質期，樣品要在保質期前檢測。樣品要注明保存期限，超過保存期限的樣品，要按照相關規定及時處理。

2.1.1.3　采樣點周圍環境要求

① 采樣點周圍50m范圍內不應有污染源。

② 點式監測儀器采樣口周圍，監測光束附近或開放光程監測儀器發射光源到監測光束接收端之間不能有阻礙環境空氣流通的高大建筑物、樹木或其他障礙物。從采樣口或監測光束到附近最高障礙物之間的水平距離，應為該障礙物與采樣口或監測光束高度差的兩倍以上。

③ 采樣口周圍水平面應保證270°以上的捕集空間，如果采樣口一邊靠近建筑物，采樣口周圍水平面應有180°以上的自由空間。

④ 采樣點周圍環境狀況相對穩定，安全和防火措施有保障。

⑤ 采樣點附近無強大的電磁干擾，周圍有穩定可靠的電力供應，通信線路容易安裝和檢修。

⑥ 采樣點周圍應有合適的車輛通道。

2.1.1.4　采樣口位置要求

① 對于手工間斷采樣，其采樣口離地面的高度應在1.5～15m。

② 對于自動監測，其采樣口或監測光束離地面的高度應在3～15m。

③ 針對道路交通的污染監控點，其采樣口離地面的高度應在2～5m。

④ 在保證采樣點具有空間代表性的前提下，若所選點位周圍半徑300～500m建筑物平均高度在20m以上，無法按滿足上述高度要求設置時，其采樣口高度可以在15～25m選取。

⑤ 在建筑物上安裝監測儀器時，監測儀器的采樣口離建筑物墻壁、屋頂等支撐物表面的距離應大于1m。

⑥ 使用開放光程監測儀器進行空氣質量監測時，在監測光束能完全通過的情況下，允許監測光束從日平均機動車流量少于10000輛的道路上空、對監測結果影響不大的小污染源和少量未達到間隔距離要求的樹木或建筑物上空穿過，穿過的合計距離不能超過監測光束總光程長度的10%。

⑦ 當某采樣點需設置多個采樣口時，為防止其他采樣口干擾顆粒物樣品的采集，顆粒物采樣口與其他采樣口之間的直線距離應大于1m。若使用大流量總懸浮顆粒物（TSP）采樣裝置進行并行采樣，其他采樣口與顆粒物采樣口的直線距離應大于2m。

⑧ 對于空氣質量評價點，應避免車輛尾氣或其他污染源直接對采樣結果產生干擾，點式儀器采樣口與交通道路之間最小間隔距離應按表2.1的要求確定。

⑨ 污染監控點的具體設置原則根據監測目的由地方環境保護行政主管部門確定。針對道路交通的污染監控點，采樣口距道路邊緣距離不得超過20m。

⑩ 開放光程監測儀器的監測光程長度的測繪誤差應在±3m內（當監測光程長度小于200m時，光程長度的測繪誤差應小于實際光程的±1.5%）。

開放光程監測儀器發射端到接收端之間的監測光束仰角不應超過15°。