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【知識準(zhǔn)備】

一、危險化學(xué)品的分類

危險化學(xué)品(也稱危險物品或危險品)是具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蝕、放射性等危險特性,在運輸、儲存、生產(chǎn)、經(jīng)營、使用和處置中,容易造成人身傷亡、財產(chǎn)損毀或環(huán)境污染而需要特別防護的物質(zhì)和物品。

危險化學(xué)品按危險物品具有的危險性或最主要的危險性分為9個類別,即爆炸品;氣體;易燃液體,易燃固體、易于自燃的物質(zhì)、遇水放出易燃氣體的物質(zhì);氧化性物質(zhì)和有機過氧化物;毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì);放射性物質(zhì);腐蝕性物質(zhì);雜項危險性物質(zhì)和物品,包括危害環(huán)境物質(zhì)。具體的類別和分項如下所述。

第1類:爆炸品

爆炸品分為爆炸性物質(zhì)和爆炸性物品。

爆炸性物質(zhì)是指固體或液體物質(zhì)(或物質(zhì)混合物),自身能夠通過化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氣體,其溫度、壓力和速度高到能對周圍造成破壞的物質(zhì)。煙火物質(zhì)即使不放出氣體,也包括在內(nèi)。

爆炸性物品是指含有一種或幾種爆炸性物質(zhì)的物品。

本類危險化學(xué)品包括以下6項:

第1項 有整體爆炸危險的物質(zhì)和物品。整體爆炸是指瞬間能影響到幾乎全部載荷的爆炸。

第2項 有迸射危險,但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品。

第3項 有燃燒危險并有局部爆炸危險或局部迸射危險或這兩種危險都有,但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品。包括可產(chǎn)生大量熱輻射的物質(zhì)和物品,相繼燃燒產(chǎn)生局部爆炸或迸射效應(yīng)或兩種效應(yīng)兼而有之的物質(zhì)和物品。

第4項 不呈現(xiàn)重大危險的物質(zhì)和物品。包括運輸中萬一點燃或引發(fā)時僅造成較小危險的物質(zhì)和物品。

第5項 有整體爆炸危險的非常不敏感物質(zhì)。

第6項 無整體爆炸危險的極端不敏感物品。

第2類:氣體

本類氣體是指在50℃時蒸氣壓力大于300kPa的物質(zhì),或者20℃時在101.3kPa標(biāo)準(zhǔn)壓力下完全是氣態(tài)的物質(zhì)。本類氣體包括壓縮氣體、液化氣體、溶解氣體和冷凍液化氣體、一種或多種氣體與一種或多種其他類別物質(zhì)的蒸氣混合物、充有氣體的物品和氣霧劑。

本類危險化學(xué)品主要包含以下3項:

第1項 易燃氣體。包括20℃時在101.3kPa條件下爆炸下限≤13%的氣體;不論其爆炸下限如何,其爆炸極限(燃燒范圍)≥12%的氣體。

第2項 非易燃無毒氣體。包括窒息性氣體、氧化性氣體以及不屬于其他分項的氣體。

第3項 毒性氣體。包括其毒性或腐蝕性對人類健康造成危害的氣體,急性半數(shù)致死濃度LC50值≤5000mL/m3的毒性或腐蝕性氣體。

第3類:易燃液體

本類危險化學(xué)品包括易燃液體和液態(tài)退敏爆炸品。

易燃液體危險化學(xué)品是指在其閃點溫度(其閉杯試驗閃點不高于60.5℃,或其開杯試驗閃點不高于65.6℃)時放出易燃蒸汽的液體或液體混合物,或是在溶液或懸浮液中含有固體的液體。還包括在溫度等于或高于其閃點的條件下提交運輸?shù)囊后w。或以液態(tài)在高溫條件下運輸或提交運輸、并在溫度等于或低于最高運輸溫度下放出易燃蒸汽的物質(zhì)。

液態(tài)退敏爆炸品是指為抑制爆炸性物質(zhì)的爆炸性能,將爆炸性物質(zhì)溶解或懸浮在水中或其他液態(tài)物質(zhì)后,而形成的均勻液態(tài)混合物。

第4類:易燃固體、易于自燃的物質(zhì)、遇水放出易燃氣體的物質(zhì)

易燃固體是指易于燃燒的固體和摩擦可能起火的固體。

易于自燃的物質(zhì)是指自燃點低,在空氣中易發(fā)生氧化反應(yīng),放出熱量,可自行燃燒的物質(zhì)。

遇水放出易燃氣體的物質(zhì)是指遇水放出易燃氣體,且該氣體與空氣混合能夠形成爆炸性混合物的物質(zhì)。

本類危險化學(xué)品包括以下3項:

第1項 易燃固體、自反應(yīng)物質(zhì)和固態(tài)退敏爆炸品。

第2項 易于自燃的物質(zhì)。包括發(fā)火物質(zhì)(少量與空氣接觸,5min內(nèi)便燃燒的物質(zhì))和自熱物質(zhì)(發(fā)火物質(zhì)以外與空氣接觸便能自己發(fā)熱的物質(zhì))。

第3項 遇水放出易燃氣體的物質(zhì)。

第5類:氧化性物質(zhì)和有機過氧化物

氧化性物質(zhì)是指本身未必燃燒,但通常因放出氧可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的物質(zhì)。

有機過氧化物是指含有兩價過氧基結(jié)構(gòu)的有機物質(zhì)。

本類危險化學(xué)品包括以下2項:

第1項 氧化性物質(zhì)。

第2項 有機過氧化物。

第6類:毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì)

毒性物質(zhì)是經(jīng)吞食、吸入或與皮膚接觸后可能造成死亡或嚴重受傷或損害人類健康的物質(zhì)。

感染性物質(zhì)是指已知或有理由認為含有病原體的物質(zhì)。

本類危險化學(xué)品包括以下2項:

第1項 毒性物質(zhì)。包括滿足下列條件之一的物質(zhì):

a.急性口服毒性:LD50≤300mg/kg;

b.急性皮膚接觸毒性:LD50≤1000mg/kg;

c. 急性吸入粉塵和煙霧毒性:LC50≤4mg/L;

d. 急性吸入蒸氣毒性:LC50≤5000mg/m3,且在20℃和標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力下的飽和蒸氣濃度≥1/5 LC50

第2項 感染性物質(zhì)。感染性物質(zhì)分為A類和B類,A類物質(zhì)是指以某種形式運輸?shù)母腥拘晕镔|(zhì),在與之發(fā)生接觸時,可造成健康的人或動物永久性失殘、生命危險或致命疾病的物質(zhì);B類物質(zhì)是指A類物質(zhì)以外的感染性物質(zhì)。

第7類:放射性物質(zhì)

放射性物質(zhì)是任何含有放射性核素并且其活度濃度和放射性總活度都超過GB 11806《放射性物質(zhì)安全運輸規(guī)程》規(guī)定限值的物質(zhì)。

第8類:腐蝕性物質(zhì)

腐蝕性物質(zhì)是指通過化學(xué)作用使生物組織接觸時造成嚴重損傷或在滲漏時會嚴重損害甚至毀壞其他貨物或運載工具的物質(zhì)。

第9類:雜項危險物質(zhì)和物品,包括危害環(huán)境物質(zhì)

本類危險化學(xué)品是指存在危險但不能滿足其他類別定義的物質(zhì)和物品。

需要注意的是:文字涉及的類別和分項的號碼順序并不是危險程度的順序。

二、危險化學(xué)品造成化學(xué)事故的主要特性

危險化學(xué)品之所以有危險性、能引起事故甚至災(zāi)難性事故,與其本身的特性有關(guān)。主要特性如下所述。

1.易燃易爆性

易燃易爆的化學(xué)品在常溫常壓下,經(jīng)撞擊、摩擦、熱源、火花等火源的作用,能發(fā)生燃燒與爆炸。

燃燒爆炸的能力大小取決于這類物質(zhì)的化學(xué)組成。化學(xué)組成決定著化學(xué)物質(zhì)的燃點、閃點的高低、燃燒范圍、爆炸極限、燃速、發(fā)熱量等。

2.擴散性

化學(xué)事故中化學(xué)物質(zhì)溢出,可以向周圍擴散,比空氣輕的可燃氣體可在空氣中迅速擴散,與空氣形成混合物,隨風(fēng)飄蕩,致使燃燒、爆炸與毒害蔓延擴大。比空氣重的物質(zhì)多漂流于地表、溝、角落等各處,可長時間積聚不散,造成遲發(fā)性燃燒、爆炸和引起人員中毒。

3.突發(fā)性

化學(xué)物質(zhì)引發(fā)的事故,多是突然爆發(fā),在很短的時間內(nèi)或瞬間即產(chǎn)生危害。一般的火災(zāi)要經(jīng)過起火、蔓延擴大到猛烈燃燒幾個階段,需經(jīng)歷幾分鐘到幾十分鐘。而化學(xué)危險物品一旦起火,往往是轟然而起,迅速蔓延,燃燒、爆炸交替發(fā)生,加之有毒物質(zhì)的彌散,迅速產(chǎn)生危害。許多化學(xué)事故是高壓氣體從容器、管道、塔、槽等設(shè)備泄漏,由于高壓氣體的性質(zhì),短時間內(nèi)噴出大量氣體,使大片地區(qū)迅速變成污染區(qū)。

4.毒害性

有毒的化學(xué)物質(zhì),不論是脂溶性的還是水溶性的,都有進入機體與損壞機體正常功能的能力。這些化學(xué)物質(zhì)通過一種或多種途徑進入機體達一定量時,便會引起機體結(jié)構(gòu)的損傷。破壞正常的生理功能,引起中毒。

三、影響危險化學(xué)品危險性的主要因素

化學(xué)物質(zhì)的物理、化學(xué)性質(zhì)與狀態(tài)可以說明其物理危險性和化學(xué)危險性。如氣體、蒸氣的密度可以說明該物質(zhì)可能沿地面流動或者上升到上層空間,加熱、燃燒、聚合等可使某些化學(xué)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引起爆炸或產(chǎn)生有毒氣體。

1.物理性質(zhì)與危險性的關(guān)系

(1)沸點 在101.3kPa大氣壓下,物質(zhì)由液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)的溫度。沸點越低的物質(zhì),氣化越快,易迅速造成事故現(xiàn)場空氣的高濃度污染,且越易達到爆炸極限。

(2)熔點 物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓(101.3kPa)下的溶解溫度或溫度范圍,熔點反映物質(zhì)的純度,可以推斷出該物質(zhì)在各種環(huán)境介質(zhì)(水、土壤、空氣)中的分布。熔點的高低與污染現(xiàn)場的洗消、污染物處理有關(guān)。

(3)相對密度 在環(huán)境溫度(20℃)下,物質(zhì)的密度與4℃時水的密度的比值即為相對密度,它是表示該物質(zhì)是漂浮在水面上還是沉下去的重要參數(shù)。當(dāng)相對密度小于1的液體發(fā)生火災(zāi)時,用水滅火將是無效的,因為水將沉至燃燒液面的下方,消防水甚至可以由于其流動性導(dǎo)致火災(zāi)蔓延到遠處。

(4)蒸氣壓 飽和蒸氣壓的簡稱,指化學(xué)物質(zhì)在一定溫度下與其液體或固體相互平衡時的飽和蒸氣的壓力。蒸氣壓是溫度的函數(shù),在一定溫度下,每種物質(zhì)的飽和蒸氣壓可認為是一個常數(shù)。發(fā)生事故時的氣溫越高,化學(xué)物質(zhì)的蒸氣壓越高,其在空氣中的濃度相應(yīng)增大。

(5)蒸氣相對密度 指在給定條件下化學(xué)物質(zhì)的蒸氣密度與參比物質(zhì)(空氣)密度的比值。當(dāng)蒸氣相對密度值小于1時,表示該蒸氣比空氣輕,能在相對穩(wěn)定的大氣中趨于上升。在密閉的房間里,輕的氣體趨向天花板移動或自敞開的窗戶逸出房間。其值大于1時,表示重于空氣,泄漏后趨向于集中接近地面,能在較低處擴散到相當(dāng)遠的距離。若氣體可燃,遇明火可能引起遠處著火回燃。如果釋放出來的蒸氣是相對密度小的可燃氣體,可能累積在建筑物的上層空間,引起爆炸。常見氣體的蒸氣相對密度見表1-1。

表1-1 常見氣體的蒸氣相對密度

(6)蒸氣/空氣混合物的相對密度(20℃) 指在與敞口空氣相接觸的液體或固體上方存在的蒸氣與空氣混合物相對于周圍純空氣的密度。當(dāng)相對密度值≥1.1時,該混合物可能沿地面流動,并可能在低洼處積累。當(dāng)其數(shù)值為0.9~1.1時,能與周圍空氣快速混合。

(7)閃點 閃點表示在大氣壓力(101.3kPa)下,一種液體表面上方釋放出的可燃蒸氣與空氣完全混合后,可以閃燃5s的最低溫度。閃點是判斷可燃性液體蒸氣由于外界明火而發(fā)生閃燃的依據(jù)。閃點越低的化學(xué)物質(zhì)泄出后,越易在空氣中形成爆炸混合物,引起燃燒與爆炸。

(8)自燃溫度 一種物質(zhì)與空氣接觸發(fā)生起火或引起自燃的最低溫度并且在此溫度下無火源(火焰或火花)時,物質(zhì)可繼續(xù)燃燒。自燃溫度不僅取決于物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),而且還與物料的大小、形狀和性質(zhì)等因素有關(guān)。自燃溫度對在可能存在爆炸性蒸氣/空氣混合物的空間中使用的電氣設(shè)備的選擇是重要的,對生產(chǎn)工藝溫度的選擇亦是至關(guān)重要的。

(9)爆炸極限 指一種可燃氣體或蒸氣與空氣的混合物能著火或引燃爆炸的濃度范圍。空氣中含有可燃氣體(如氫、一氧化碳、甲烷等)或蒸氣(如乙醇蒸氣、苯蒸氣)時,在一定濃度范圍內(nèi),遇到火花就會使火焰蔓延而發(fā)生爆炸。其最低濃度稱為爆炸下限,最高濃度稱為爆炸上限,濃度低于或高于這一范圍,都不會發(fā)生爆炸。一般用可燃氣體或蒸氣在混合物中的體積百分數(shù)表示。

(10)臨界溫度與臨界壓力 氣體在加溫加壓下可變?yōu)橐后w,壓入高壓鋼瓶或儲罐中,能夠使氣體液化的最高溫度稱為臨界溫度,在臨界溫度下使其液化所需的最低壓力稱為臨界壓力。

2.其他物理、化學(xué)危險性

電導(dǎo)率小于104pS/m的液體在流動、攪動時可產(chǎn)生靜電,引起火災(zāi)與爆炸,如泵吸、攪拌、過濾等。如果該液體中含有其他液體、氣體或固體顆粒物(混合物、懸浮物)時,這種情況更容易發(fā)生。

有的化學(xué)可燃物質(zhì),呈粉末或微細顆粒物(直徑小于0.5mm)狀時,與空氣充分混合,經(jīng)引燃可能發(fā)生燃爆,在封閉空間中,爆炸可能很猛烈。

有些化學(xué)物質(zhì)在儲存時生成過氧化物,蒸發(fā)或加熱后的殘渣可能自燃爆炸,如醚類化合物。

聚合是一種物質(zhì)的分子結(jié)合成大分子的化學(xué)反應(yīng)。聚合反應(yīng)通常放出較大的熱量,使溫度急劇升高,反應(yīng)速率加快,有著火或爆炸的危險。

有些化學(xué)物質(zhì)加熱可能引起猛烈燃燒或爆炸。如自身受熱或局部受熱時發(fā)生反應(yīng)。這將導(dǎo)致燃燒,在封閉空間內(nèi)可能導(dǎo)致猛烈爆炸。

有些化學(xué)物質(zhì)在與其他物質(zhì)混合或燃燒時,產(chǎn)生有毒氣體釋放到空間,例如幾乎所有有機物的燃燒都會產(chǎn)生CO有毒氣體。還有一些氣體本身無毒,但大量充滿在封閉空間,造成空氣中氧含量減少而導(dǎo)致人員窒息。

強酸、強堿在與其他物質(zhì)接觸時常發(fā)生劇烈反應(yīng),產(chǎn)生侵蝕等作用。

3.中毒危險性

在突發(fā)的化學(xué)事故中,如果有毒化學(xué)物質(zhì)能引起人員中毒,其危險性就會大大增加。有關(guān)化學(xué)物質(zhì)的毒性作用見本書項目四部分的內(nèi)容。

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