第二節　溶　液

單項選擇題（下列選項中，只有一項符合題意）

1分別在四杯100cm³水中加入5克乙二酸、甘油、季戊四醇、蔗糖形成四種溶液，則這四種溶液的凝固點（　　）。[2008年真題]

A．都相同

B．加蔗糖的低

C．加乙二酸的低

D．無法判斷

【答案】C

【解析】根據稀溶液的依數性，對于難揮發的非電解質的稀溶液，凝固點下降與溶液的質量摩爾濃度（mol·kg^－1）呈正比，即ΔT_f＝k_fm_B，其中k_f由溶劑的本性決定，與溶質的種類無關；對于電解質稀溶液，凝固點下降與溶液中一定質量溶劑中溶質的粒子數有關，乙二酸、甘油、季戊四醇、蔗糖四種物質形成的溶液中粒子的總物質的量分別為5/90、5/92、5/136、5/342，故四種溶液的凝固點大小為蔗糖＞季戊四醇＞甘油＞乙二酸。

2對于HCl氣體溶解于水的過程，下列說法正確的是（　　）。[2012年真題]

A．這僅是一個物理變化的過程

B．這僅是一個化學變化的過程

C．此過程既有物理變化又有化學變化

D．此過程中溶質的性質發生了變化，而溶劑的性質未變

【答案】C

【解析】HCl氣體溶解于水的過程是一個氣態變液態的物理變化過程，同時HCl溶于水中后發生化學解離HCl＝H^＋＋Cl^－，由于HCl的溶入，溶劑水的解離平衡也會發生移動，溶液由中性變為酸性，因此C項正確。

3現有100mL濃硫酸，測得其濃度為98%，密度為1.84g·mL^－1，其物質的量濃度為（　　）。[2014年真題]

A．18.4mol·L^－1

B．18.8mol·L^－1

C．18.0mol·L^－1

D．1.84mol·L^－1

【答案】A

【解析】本題中，硫酸的摩爾數n＝（100×1.84×0.98）/98＝1.84mol，其物質的量濃度為：c_A＝n_A（mol）/V（L）＝1.84/0.1＝18.4mol·L^－1。

4濃度均為0.1mol·L^－1的NH₄Cl、NaCl、NaAc、Na₃PO₄溶液中，其pH值由小到大順序正確的是（　　）。[2018年真題]

A．NH₄Cl、NaCl、NaAc、Na₃PO₄

B．Na₃PO₄、NaAc、NaCl、NH₄Cl

C．NH₄Cl、NaCl、Na₃PO₄、NaAc

D．NaAc、Na₃PO₄、NaCl、NH₄Cl

【答案】A

【解析】NH₄Cl顯酸性，NaCl顯中性，NaAc為強堿弱酸鹽，Na₃PO₄水溶液顯堿性，且磷酸的三級電離常數遠小于醋酸，因此濃度相等時，Na₃PO₄水溶液的堿性大于NaAc。由此可知其pH大小順序為NH₄Cl、NaCl、NaAc、Na₃PO₄。

5已知K_b^?（NH₃·H₂O）＝1.8×10^－5，將0.2mol·L^－1的NH₃·H₂O溶液和0.2mol·L^－1的HCl溶液等體積混合，其溶液的pH為（　　）。[2017年真題]

A．5.12

B．8.87

C．1.63

D．9.73

【答案】A

【解析】溶液混合后，生成NH₄Cl其濃度為：

則pH＝－lg（7.5×10^－6）＝5.12。

6已知K_b^?（NH₃·H₂O）＝1.8×10^－5，0.1mol·L^－1的NH₃·H₂O溶液的pH為（　　）。[2016年真題]

A．2.87

B．11.13

C．2.37

D．11.63

【答案】B

【解析】根據電離常數求氫氧根離子OH^－的濃度有：

則：pH＝14－[－lg（1.3416×10^－3）]＝11.13。

7通常情況下，K_a^?、K_b^?、K^?、K_sp^?，它們的共同特性是（　　）。[2016年真題]

A．與有關氣體分壓有關

B．與溫度有關

C．與催化劑的種類有關

D．與反應物濃度有關

【答案】B

【解析】K_a^?、K_b^?、K^?分別為弱酸溶液的電離常數、弱堿溶液的電離常數和溶液的電離常數，只與溫度有關，與物質的量的濃度無關。K_sp^?為溶度積只與溫度有關，溫度越高，溶度積越大。

8某一弱酸HA的標準解離常數為1.0×10^－5，則相應的弱酸強堿鹽MA的標準水解常數為（　　）。[2009年真題]

A．1.0×10^－9

B．1.0×10^－2

C．1.0×10^－19

D．1.0×10^－5

【答案】A

【解析】對于弱酸強堿鹽，其水解平衡常數K_h^?，相應的弱酸電離常數K_a^?及水的離子積常數K_w^?之間的關系為：K_h^?＝K_w^?/K_a^?；則K_h^?＝K_w^?/K_a^?＝1.0×10^－14/1.0×10^－5＝1.0×10^－9。

9已知反應：（1）H₂（g）＋S（s）?H₂S（g），其平衡常數為K₁^?，（2）S（s）＋O₂（g）?SO₂（g），其平衡常數為K₂^?，則反應（3）H₂（g）＋SO₂（g）?O₂（g）＋H₂S（g）的平衡常數K₃^?是（　　）。[2014年真題]

A．K₁^?＋K₂^?

B．K₁^?·K₂^?

C．K₁^?－K₂^?

D．K₁^?/K₂^?

【答案】D

【解析】多重平衡規則：當n個反應相加（或相減）得總反應時，總反應的K等于各個反應平衡常數的乘積（或商）。本題中，反應（3）＝（1）－（2），所以K₃^?＝K₁^?/K₂^?。

10在BaSO₄飽和溶液中，加入BaCl₂，利用同離子效應使BaSO₄的溶解度降低，體系中c（SO₄^2－）的變化是（　　）。[2013年真題]

A．增大

B．減小

C．不變

D．不能確定

【答案】B

【解析】兩種含有相同離子的鹽（或酸、堿）溶于水時，它們的溶解度（或酸度系數）都會降低。根據同離子效應，溶液中Ba^2＋濃度增加，使BaSO₄的溶解平衡向逆方向移動，導致SO₄^2－濃度降低。

11下列溶液混合，屬于緩沖溶液的是（　　）。[2011年真題]

A．50mL 0.2mol·L^－1CH₃COOH與50mL 0.1mol·L^－1NaOH

B．50mL 0.1mol·L^－1CH₃COOH與50mL 0.1mol·L^－1NaOH

C．50mL 0.1mol·L^－1CH₃COOH與50mL 0.2mol·L^－1NaOH

D．50mL 0.2mol·L^－1HCl與50mL 0.1mol·L^－1NH₃·H₂O

【答案】A

【解析】緩沖溶液是由共軛酸堿對（緩沖對）組成，CH₃COOH和NaOH混合發生反應，A溶液反應后實際由剩余CH₃COOH和生成的CH₃COONa組成，CH₃COOH與CH₃COONa是一對緩沖對；B中CH₃COOH和NaOH完全反應全部生成CH₃COONa；C中CH₃COOH和NaOH完全反應NaOH過量，反應后實際為生成的CH₃COONa和剩余的NaOH，CH₃COONa和NaOH非緩沖對；D中HCl和NH₃·H₂O混合反應后，溶液實際由過剩的HCl和生成的NH₄Cl組成，HCl和NH₄Cl非緩沖對。

12常溫下，在CH₃COOH和CH₃COONa的混合溶液中，若它們的濃度均為0.10mol·L^－1，測得pH值是4.75，現將此溶液與等體積的水混合后，溶液的pH值是（　　）。[2010年真題]

A．2.38

B．5.06

C．4.75

D．5.25

【答案】C

【解析】對于由弱酸HA與其共軛堿A^－（弱酸鹽）組成的緩沖溶液而言HA＋H₂O?H₃O^＋＋A^－；K_a^?＝[H^＋][A^－]/[HA]，[H^＋]＝K_a^?[HA]/[A^－]，pH＝pK_a^?－lg（[HA]/[A^－]），式中，K_a^?是弱酸HA的電離常數。緩沖溶液的pH主要取決于c_堿/c_鹽。當c_堿/c_鹽＝1時，緩沖溶液的pH＝pK_a^?，此時緩沖溶液的緩沖容量最大。用水稀釋時，c_堿與c_鹽同比降低，故pH值不變。

13能同時溶解Zn（OH）₂、AgI和Fe（OH）₃三種沉淀的試劑是（　　）。[2007年真題]

A．氨水

B．草酸

C．KCN溶液

D．鹽酸

【答案】C

【解析】氨水能溶解Zn（OH）₂和AgI，形成[Zn（NH₃）₄]^2＋、[Ag（NH₃）₂]^＋，但不能溶解Fe（OH）₃。草酸和鹽酸可以與Zn（0H）₂和Fe（OH）₃反應，但不能與AgI反應，只有KCN可溶解三種沉淀Zn（OH）₂、AgI和Fe（OH）₃，生成[Zn（CN）₄]^2－、[Ag（CN）₂]^－、[Fe（CN）₆]^3－。

14在含有0.10mol·L^－1NH₃·H₂O和0.10mol·L^－1NH₄Cl的溶液中K_b（NH₃·H₂O）＝1.8×10^－5，為（　　）mol·L^－1。

A．1.3×10^－3

B．9.4×10^－12

C．5.6×10^－10

D．1.8×10^－5

【答案】C

【解析】因為

所以

又因為

所以

15在120cm³的水溶液中含糖（C₁₂H₂₂O₁₁）15.0g，溶液的密度為1.047g/cm³。該溶液的質量摩爾濃度（mol·kg^－1）為（　　）。

A．0.349

B．0.366

C．0.439

D．0.397

【答案】D

【解析】根據質量摩爾濃度公式：m_A＝n_A（mol）/[m_溶劑（kg）]，C₁₂H₂₂O₁₁的物質的量為15÷342＝0.0439mol，溶劑的質量為120×1.047－15.0＝110.64g，所以，m_A＝0.0439÷110.64×1000＝0.397mol/kg。

16已知某一元弱酸的濃度為0.010mol·L^－1，pH＝4.55，則其電離常數K_a為（　　）。

A．5.8×10^－2

B．9.8×10^－3

C．8.6×10^－7

D．7.9×10^－8

【答案】D

【解析】設一元弱酸為HA，則HA?H^＋＋A^－；

其中，

則

17在氨水中加入一些NH₄Cl晶體，會使（　　）。

A．氨水的解離常數K_b增大

B．氨水的解離度α增大

C．溶液的pH值增大

D．溶液的pH值減小

【答案】D

【解析】在氨水中存在NH₃·H₂O?NH₄^＋＋OH^－，加入NH₄Cl晶體，由于同離子效應，平衡向左移動，OH^－濃度減小，溶液的pH值減小；由于平衡向左移動，NH₃·H₂O濃度增大，根據

則氨水的解離度α減小；氨水的解離常數K_b只與溫度有關，加入NH₄Cl晶體，K_b不變。

18將0.2mol·L^－1的醋酸與0.2mol·L^－1醋酸鈉溶液混合，為使溶液pH值維持在4.05，則酸和鹽的比例應為（　　）。（其中，K_a＝1.76×10^－5）

A．6∶1

B．4∶1

C．5∶1

D．10∶1

【答案】C

【解析】根據緩沖溶液H^＋濃度近似計算公式，pH＝pK_a－lg（c_HAc/c_NaAc）＝4.75－lg（c_HAc/c_NaAc）＝4.05，解得：c_HAc/c_NaAc＝5.0，即c_HAc/c_NaAc＝5∶1。

19將pH＝2.00的HCl溶液與pH＝13.00的NaOH溶液等體積混合后，溶液的pH值是（　　）。

A．7.00

B．12.65

C．3.00

D．11.00

【答案】B

【解析】兩溶液等體積混合后，溶液顯堿性，OH^－的濃度為4.5×10^－2mol·L^－1，根據pH的定義得：pH＝－lg[10^－14/（4.5×10^－2）]＝12.65。

20難溶電解質BaCO₃，在下列系統中溶解度最大的是（　　）。

A．0.1mol·dm^－3HAc溶液

B．純水

C．0.1mol·dm^－3BaCl₂溶液

D．0.1mol·dm^－3Na₂CO₃溶液

【答案】A

【解析】A項，由于HAc電離出的H^＋能與CO₃^2－結合放出氣體，從而促進反應向水解方向進行；B項，就是一個普通的稀釋過程，雖然有利于BaCO₃的溶解，但是一旦達到其飽和溶解度，水解反應就不會再進行下去；C項，同離子效應，Ba^2＋的存在會抑制BaCO₃水解，使反應逆向進行；D項，同離子效應，CO₃^2－的存在會抑制BaCO₃水解。

21在一定溫度下，能使Mg（OH）₂、Fe（OH）₂、Mn（OH）₂等難溶物同時溶解的溶劑是（　　）。

A．1mol·L^－1NH₃·H₂O

B．純H₂O

C．1mol·L^－1NH₄Cl

D．1mol·L^－1NaOH

【答案】C

【解析】B項，在一定溫度下，難溶物在純水中的溶解度為一定值；AD兩項，氨水溶液中由于氨水的電離，溶液中存在OH^－，溶液中的OH^－不會使三種難溶物溶解，還會發生同離子效應使溶解度下降。NH₄Cl可與三種不太難溶的氫氧化物生成弱電解質NH₃·H₂O，使OH^－離子濃度下降，電離平衡右移，使沉淀Mg（OH）₂、Fe（OH）₂、Mn（OH）₂溶解。