第七節 禁用染料

禁用染料原本指的是某些染料因在生產制造過程中的勞動保護問題而被禁止生產的染料，如苯胺黑在生產過程中會產生有毒物質而被明令禁止生產。而現在是指可以通過一個或多個偶氮基分解出有害芳香胺的染料。目前常用染料中涉及的禁用染料總共有240種（含涂料），這些禁用染料在整個染料品種中占有很大的比例，再加之配色的需要，紡織品上含有禁用染料的比例就更大。

一、偶氮染料

近些年來，有關芳香胺偶氮染料的致癌性備受關注。因為某些染料可能會從紡織品轉移到人的皮膚上，特別是染色牢度不佳時，在細菌的生物催化作用下，皮膚上已沾有的染料可能發生還原反應，并釋放出22種致癌芳香胺，然后這些致癌物透過皮膚擴散到人體內，經過人體的代謝作用使細胞的脫氧核糖核酸（DNA）發生結構與功能的變化，成為人體病變的誘發因素，從而誘發癌癥或引起過敏。為此，德國政府在1994年7月15日頒布了一項禁止使用以22種中間體為原料制造偶氮染料的法令。2002年9月11日，歐盟發出第六十一號令，禁止使用在還原條件下會分解產生22種致癌芳香胺的偶氮染料之后，又增加了2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺兩種芳胺，共24種（表1-2）。這些染料屬于禁用染料。通過嚴格測試，規定織物上允許含有致癌芳香胺的最高濃度為30 mg/kg。實際上，如果使用這些禁用染料進行印染加工，織物上的被分解芳香胺肯定超過這一指標。

表1-2 染料禁用的中間體

續表

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紡織行業所使用的大約70%染料為偶氮染料，大約有2000種結構不同的偶氮染料。根據德國化學工業協會的研究和從1994年第三版《染料索引》中所登錄的染料結構分析，這24種中間體所涉及的禁用偶氮染料有155種；若按染料的應用類別來區分，則禁用的直接染料有88種，酸性染料34種，分散染料9種，堿性（陽離子）染料7種，不溶性偶氮染料的色基5種，氧化色基1種，媒染染料2種和溶劑型染料9種等。歐洲經濟聯盟、瑞士、美國以及亞洲許多國家也相繼提出禁止生產和進口使用禁用偶氮染料染色的紡織品、皮革制品和鞋類，并停止上述紡織品、皮革制品和鞋類的市場銷售。這一舉措對全世界的染料制造業以及人們的日常生活造成了巨大的影響。為此，國外許多公司都致力于禁用染料的代用品研究和產業化工作。一方面大量開發聯苯胺類型的中間體的代用品（雙胺類化合物）以及鄰甲苯胺或鄰氨基苯甲醚的代用品，另一方面尋找經濟可行的工業化路線，生產出對人體無害的中間體及其性能優良的染料來滿足市場要求。我國印染業對替代染料的開發研制工作進行了積極摸索，并取得了較好的成效。

二、致敏染料

致敏染料是指某些會引起人體或動物的皮膚、黏膜或呼吸道過敏的染料。染料的過敏性并非其必然的特性，而僅是其毒理學的一個內容。有專家將染料直接接觸人體的過敏性分成六類：

1.強過敏性染料 即直接接觸的病人發病率高，皮膚接觸試驗呈陽性的染料。

2.較強過敏性染料 即有多起過敏性病例或多起皮膚接觸試驗呈陽性的染料。

3.一般過敏性染料 即發現過敏性病例較少的染料。

4.輕微過敏性染料 即僅發現一起過敏性病例或較少皮膚接觸試驗呈陽性的染料。

5.很輕微過敏性染料 即僅有一起皮膚接觸試驗呈陽性的染料。

6.無過敏性染料 即與皮膚接觸試驗呈陰性的染料。

大量研究表明，目前市場上初步確認的過敏性染料有28種（但不包括部分對人體具有吸入過敏和接觸過敏反應的活性染料），其中有23種分散染料，2種直接染料，2種陽離子染料和1種酸性染料。這類染料主要用于聚酯、聚酰胺和醋酯纖維的染色。在生態紡織品的監控項目中的分散染料，其中的17種早期用于醋酯纖維的染色。

三、致癌染料

致癌染料是指染料未經還原等化學變化即能誘發人體癌變的染料，其中品紅（C.I. 堿性紅9）染料，早在一百多年前已被證實與男性膀胱癌的發生有關聯。目前市場上已知的致癌染料有14種，其中分散染料3種，直接染料3種，堿性染料3種，酸性染料2種和溶劑型染料3種。