1　貴金屬元素化學(xué)

1.1　貴金屬的電子層結(jié)構(gòu)和氧化態(tài)［1］

貴金屬在元素周期表中的位置及價(jià)電子層結(jié)構(gòu)如表1-1所示。

表1-1　貴金屬在元素周期表中的位置及價(jià)電子層結(jié)構(gòu)

金、銀和銅位于元素周期表ⅠB族，統(tǒng)稱為銅族元素，位于第Ⅷ族的九種元素中第四周期的鐵、鈷、鎳稱為鐵系元素，第五、六周期的釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑六種元素稱為鉑族金屬（或稀貴金屬）。鉑族金屬中屬于第五周期的釕、銠、鈀的密度約為12g/cm3，稱為輕鉑族金屬，屬于第六周期的鋨、銥、鉑的密度約為22g/cm3，稱為重鉑族金屬。

從表1-1可以看出，所有貴金屬元素均具有d電子層，ns軌道電子有從ns軌道轉(zhuǎn)移到（n-1）d軌道的強(qiáng)烈趨勢，因此就決定了這些元素是多價(jià)態(tài)的，并有生成配合物的強(qiáng)烈趨勢。貴金屬的常見氧化態(tài)及電離勢等性質(zhì)如表1-2所示。

表1-2　貴金屬的常見氧化態(tài)及電離勢等性質(zhì)

注：1?=0.1nm。

決定元素氧化態(tài)穩(wěn)定性的因素是很復(fù)雜的，考慮其完整的能量循環(huán)是必要的，但由于許多化合物缺乏所需的數(shù)據(jù)，只能把電離勢作為一般指導(dǎo)性判據(jù)。例如，銀的第二電離勢相對較高，決定了它的穩(wěn)定氧化態(tài)是+1；而金的第三電離勢相對較低，導(dǎo)致金易生成穩(wěn)定的+3氧化態(tài)。在周期表中貴金屬元素的主要氧化態(tài)及其穩(wěn)定性的遞變規(guī)律為：同族中從上到下高氧化態(tài)穩(wěn)定性逐漸增強(qiáng)，同一周期中從左到右高氧化態(tài)穩(wěn)定性逐漸降低。