魏定國是凌州人氏，在本州擔任團練使，手下有五百名絳衣火兵。他精通火攻兵法，作戰(zhàn)好用火器，人稱神火將軍（有時略作神火將）。而同任凌州團練使的單廷珪，作戰(zhàn)好用水攻，人稱圣水將軍。二人并稱水火二將。

凌州迎戰(zhàn)

大名府之戰(zhàn)后，諫議大夫趙鼎主張招安梁山，被力主征剿的太師蔡京叱退。蔡京認為梁山軍乃是“山野草賊”，無需大軍征討。他推薦魏定國、單廷珪為主將，率凌州軍馬征討梁山。宋徽宗便命樞密院差官到凌州征調二將。百官皆料二將難以取勝，無不哂笑。消息傳回梁山，關勝因與二將相識，向宋江主動請纓，率五千兵馬到凌州抵擋二將。

關勝到達凌州時，魏定國、單廷珪剛剛接到朝廷調令，尚未整軍出征。二將聞聽關勝前來，忙收拾軍馬，出城迎戰(zhàn)，首戰(zhàn)便大敗關勝，擒獲其副將宣贊、郝思文。關勝敗退途中，遇到前來接應的林沖、楊志，這才收住殘兵。魏定國、單廷珪得勝回城，命將宣贊、郝思文解赴東京，結果在途經枯樹山時被李逵、鮑旭、焦挺救出。李逵五人又率領枯樹山兵馬去打凌州。

關勝又到凌州城外搦戰(zhàn)，并用拖刀計生擒單廷珪。單廷珪遂歸順梁山，還招降了手下五百玄甲兵。魏定國次日率軍從南門出城，與關勝交戰(zhàn)。他不敵逃回本陣，引得關勝追來，又以火器大敗關勝，逼得其退軍四十里。但這時，枯樹山兵馬已由北門攻陷凌州。魏定國無法回城，被迫退往中陵縣。關勝又率軍包圍縣城，讓單廷珪入城勸降。魏定國卻表示要關勝親自來請，否則自己“寧死而不辱”。關勝不顧林沖勸阻，親入中陵縣勸降。魏定國遂率五百火兵歸順梁山。

梁山聚義

夜打曾頭市時，魏定國與關勝、單廷珪一同擊退青州援軍。后又隨盧俊義攻打東昌府。

梁山排座次時，魏定國排第四十五位，星號地猛星，擔任馬軍小彪將兼遠探出哨頭領，隨林沖把守梁山泊正西旱寨。

兩贏童貫時，魏定國在九宮八卦陣中鎮(zhèn)守南方朱雀方位，與單廷珪同為先鋒大將秦明的副將。

南征北戰(zhàn)

梁山受招安后，魏定國隨宋江南征北戰(zhàn)，頗有戰(zhàn)功。

水火二將單廷珪、魏定國

征討遼國時，魏定國隨秦明攻破太乙混天象陣中的金星陣，并與單廷珪一同生擒胃土雉高彪。

征討田虎時，魏定國隨樊瑞迎戰(zhàn)喬道清，結果被喬道清的道術嚇得“魂不附體，舉手無措，抵死逃回本陣”。后又隨索超、徐寧攻取潞城縣，并與單廷珪負責留守。

征討王慶時，魏定國與林沖、呼延灼等十員將領屯駐宛州之西，大敗臨汝州張壽所部援軍。后隨柴進護送糧草到前線，途中在龍門山遇敵。他埋伏在叢密樹林中，以火器伏擊，協助柴進擊殺淮西大將縻貹。而在簡本水滸中，魏定國與黃信、孫立等十四位將佐一同鎮(zhèn)守洮陽。

征討方臘時，魏定國隨呼延灼鎮(zhèn)守湖州。后參與攻取昱嶺關，生擒守將計稷。

慘烈結局

歙州之戰(zhàn)時，守將王寅設下空城計，引誘宋軍入城，并在城門內掘下陷坑。魏定國與單廷珪都是“一勇之夫”，對此毫無提防。二將為搶奪頭功，引軍沖入歙州城，結果掉入陷坑，被伏兵的長槍亂箭戳射而死。江南平定后，魏定國作為陣亡偏將，被追封為義節(jié)郎。